有机化学-含氮化合物 PPT.ppt

例如：pKa4.583.202.75吸电子诱导吸电子诱导吸电子共轭练习:比较下列化合物的碱性强弱＞＞＞＞练习：按碱性强弱次序排列下列各组化合物：＞＞＞3）季铵碱强碱，碱性强度近似于NaOH，易潮解（二）烷基化反应脂肪族或芳香族伯胺与RX或醇作用RNH2+RX→[R2NH2X]→R2NH+-OH-仲胺R2NH+RX→[R3NHX]→R3N-OH-+叔胺R3N+RX→R4NX+-季铵盐在一般条件下，反应难以停留在生成仲胺或叔胺这一步，而得到一个混合物。（三）酰基化反应1.反应式注意：叔胺不发生酰基化反应N－烷基酰胺N,N－二烷基酰胺胺类：伯胺，仲胺。酰化剂：酰氯（乙酰氯，苯甲酰氯），酸酐（乙酸酐）常用的碱有：氢氧化钠，吡啶，三乙胺，二甲苯胺等。1）胺的鉴定：胺酰化后形成结晶良好的固体，有固定熔点，通过测定熔点，可鉴定伯，仲、叔胺。乙酰苯胺m.p.114℃苯甲酰丙胺m.p.84℃2.应用2）保护氨基例如：由制备△（四）磺酰化反应苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与胺作用生成苯磺酰胺的反应叫磺酰化反应。应用：鉴定伯、仲、叔胺。（五）亚硝化反应脂肪胺和芳香胺都可与亚硝酸作用，胺的结构不同反应的最终产物不同。1.伯胺脂肪伯胺：与亚硝酸作用生成极不稳定的重氮盐，立即分解，放出氮气，生成碳正离子。应用：脂肪族伯胺与亚硝酸反应，得到一个混合物，在合成上无用途，但在反应中，定量放出氮气，可以用来测定氨基氮。芳香伯胺：芳香伯胺与亚硝酸反应，生成芳基重氮盐，芳基重氮盐比烷基重氮盐稳定，在水溶液中，0~5℃可以保存一段时间。例如：应用：芳基重氮盐是非常重要的有机合成中间体。2.仲胺例如：N—亚硝基二甲胺脂肪族仲胺和芳香族仲胺与亚硝酸反应，生成N—亚硝基胺。N—甲基—N—亚硝基苯胺10℃不溶于稀酸的油状或固体。3.叔胺脂肪叔胺与亚硝酸不反应，芳叔胺与亚硝酸作用不是在氮上而是在芳环上导入亚硝基。应用：不同的胺与亚硝酸反应，反应产物不同，反应现象不同，因此利用亚硝化反应在化学上可鉴别伯、仲、叔胺。对亚硝基—N,N—二甲基苯胺胺形成的盐很稳定，但胺很易氧化，特别是芳胺。大多数氧化剂使胺氧化成焦油状的复杂物。（六）胺的氧化芳伯胺氧化过程：芳胺尤其是芳伯胺极易氧化，例如新制的苯胺是无色或淡黄色的液体，放置一段时间后，成为红色。（七）苯环上的亲电取代反应氨基是强的给电子基团，它的存在使芳胺苯环上的亲电取代反应极易进行。1.卤代苯胺直接与Cl2，Br2迅速发生反应，生成多卤代物，反应难以停留在一氯化或一溴化阶段。白↓2,4,6－三溴苯胺采取下列方法可得到一取代产物：减小氨基的给电子能力，将氨基酰化。对异丙基苯胺4-异丙基-2-硝基苯胺100%98%94%2.硝化芳伯胺易氧化，往往产率较底，芳胺不采用直接硝化，需保护氨基后反应。H2SO4氨基有两种保护方法，根据所引入基团的位置选择合适的方法H2SO4苯氨基磺酸对氨基苯磺酸重排3.磺化4.付氏反应芳香伯胺中的氨基用酰基保护后，可进行付氏反应。主要以对位产物为主腈×腈(含CN碳原子)腈的命名：RCN第三节腈（Nitriles）丙烯腈己二腈制备：++性质：用途：制备胺。+或结构特点：都含－N2－官能团区别C-N=N-C偶氮化合物如：R-N=N-R（Ar）C-N=N-G（G为除C以外的其它原子和基团）重氮化合物【例如】偶氮二异丁氰-N=N-OH苯基重氮酸氯化重氮苯（重氮盐）第四节重氮和偶氮化合物

（diazoniumsaltandazocompound）有机化学(OrganicChemistry)含氮化合物第一节硝基化合物第二节胺第三节腈第四节重氮和偶氮化合物脂肪族硝基化合物芳香族硝基化合物一、硝基化合物的分类、命名和结构1.分类与RX相似，以烃为母体，-NO2作为取代基2.命名硝基乙烷第一节硝基化合物（Nitrocompound）硝基苯2-硝基丁烷3.结构二、硝基化合物的物理性质几乎无色,有香味,bp比相应RX高，微溶于水,易溶于醇、醚等