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外源吸收剂对沼液CO2吸收及农业应用的影响

摘要：作为生物质厌氧发酵产沼气的副产物，沼液呈弱碱性，并富含刺激植物生长的有益成分，理论上可作为一种融合CO2吸收和CO2物储存的可再生吸收剂，但沼液CO2吸收性能需要强化。外源CO2吸收剂的添加有助于提升沼液的CO2吸收性能，但也会影响沼液的植物生理毒性。因此，本文在经典鼓泡式CO2吸收装置中，研究了6种典型外源吸收剂对沼液CO2吸收性能及植物生理毒性的影响，探究了沼液浓缩倍数和外源吸收剂添加量对沼液CO2吸收性能的提升效果，并从植物生理毒性及总磷含量角度探讨了其对沼液农业应用的影响。结果表明：减压浓缩对沼液中主要有害物质氨氮具有脱除作用，当沼液被浓缩到5倍时，氨氮脱除率可达87.69%。

与直接向原沼液中引入低浓度外源吸收剂相比，通过向浓缩沼液中添加高浓度吸收剂不仅可大幅提高单位体积沼液的CO2携带量，而且将富CO2沼液稀释至浓缩前的体积后，其种子发芽指数（GI值）也优于原沼液。同时，外源吸收剂的添加对沼液中总磷具有一定脱除作用，降低了沼液应用过程中磷对环境的潜在危害。6种外源吸收剂中，乙醇胺（MEA）在提高沼液CO2吸收性能及降低植物生理毒性等方面具有综合优势。

生物天然气或生物甲烷是指将沼气中以CO2为主的杂质气体提纯净化后，使CH4含量提升至天然气标准的一种高品位能源，是替代化石天然气的重要可再生能源之一[1-2]。生物天然气制备的关键在于沼气CO2高效低成本分离。在众多沼气CO2分离技术中，CO2化学吸收法具有高CO2分离效率、低CH4损失、高CH4纯度和操作简便等优势，是近期有望大规模推广应用的技术之一[3-5]。沼气CO2化学吸收法的瓶颈在于富CO2吸收剂溶液（简称富液）的再生热耗高[6]。如果在实际应用中能摒弃化学吸收法工艺的富液热再生部分，只保留CO2吸收分离部分，将可能会降低化学吸收法成本。然而摒弃富液热再生的CO2化学吸收工艺又衍生出了新的问题，即对CO2化学吸收剂的消耗量巨大。因此，选择合适的吸收剂成为其是否可以成功应用的关键。沼液作为生物质厌氧发酵产沼气的副产物，具有产量大、廉价、可再生和对植物生长有益等特点，且为弱碱性，具有吸收CO2的能力[7]。如能将其作为吸收剂进行沼气CO2分离，并使富CO2沼液直接进行农业浇灌应用，则可在规避富液热再生能耗的同时利用植物固定CO2[7-8]，理论上实现降低沼气提纯能耗和主要温室气体CO2净负排放的双赢效果[9]。

前期研究结果表明，沼液具有一定的CO2吸收能力，但其CO2净携带量太小，需要进行强化[5]。引入外源CO2吸收剂可以有效提高沼液CO2吸收性能[8]，但由于各种吸收剂对生物具有不同程度的急性毒性[10]，必须将外源吸收剂的添加浓度控制在很低的范围内，以保证引入外源吸收剂后沼液依然具有可接受的植物生理毒性。因此，如何提高添加浓度，并保证沼液较低的植物生理毒性是外源吸收剂强化沼液CO2吸收研究中亟需解决的问题。对沼液进行浓缩，能在一定程度上提高沼液CO2的吸收能力[11]。同时，在浓缩后的沼液中可添加更高浓度的吸收剂用于CO2吸收，并对富CO2浓缩沼液按浓缩倍数稀释后进行农业施用，理论上能在提升沼液的总体CO2吸收性能的基础上，保证沼液较低的植物生理毒性，不影响其农业生态应用。基于此，本文以沼液的饱和CO2吸收负荷、种子发芽指数和总磷含量为指标，研究了不同沼液浓缩程度下，外源吸收剂种类对沼液CO2吸收性能的强化效果及富CO2沼液农业生态应用的影响。

1材料与方法

1.1试验材料与测试仪器

沼液取自湖北省应城市曹大村大型沼气工程，该工程以猪粪为主要原料，在35℃下中温发酵。沼液在室温[(25±5)℃]下密封保存至不再产气后，采用TSZ5-WS型低速多管架自动平衡离心机（湖南湘仪离心机仪器有限公司）以4000r/min离心操作20min，取上清液储存备用。沼液的电导率使用DDS-307A型电导率仪测试（上海仪电科学仪器股份有限公司），pH使用METTLERFE20型pH计测试（美国梅特勒公司），浊度使用WZT-1型光电浊度仪（上海劲佳科学仪器有限公司）测试，黏度使用NDJ-8S型旋转式黏度计（上海佑科仪器仪表有限公司）测试，COD采用CM-03型便携式COD水质测定仪（北京双晖京承电子产品有限公司）测试，沼液的硬度和氨氮含量采用SmartChem200型全自动间断化学分析仪（意大利AMS公司）测试。

1.2沼液浓缩

沼液采用减压方式进行浓缩，具体试验过程可详见文献[11]。每次在RE-52AA型旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）的旋转蒸发瓶中加入300mL沼液，调节转速保持旋转蒸发瓶在50℃的水浴锅内中速均匀旋转，旋转蒸发仪一端的冷凝管与SHZ-DIII型循