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第5章正(阳)离子聚合;§1.引言;重排反应;例如:3-甲基-1-丁烯在低于-100℃聚合产生负氢离子迁移的异构化现象,得到结构规整的结晶聚合物;-100℃以上聚合得到重排与非重排结构共存的橡胶状聚合物;§2.阳离子聚合体系;1.基本反应及特点;能否进行阳离子聚合反应的条件;单体的亲核点
位阻效应;2.聚合单体;乙烯基醚
含有推电子基团
其他:
例:N-乙烯基咔唑;茚;?-蒎烯等;3.引发剂;(2).稳定的碳正离子:;(3)以阳离子源/路易斯酸为基础的引发剂
阳离子源:H2O;有机羧酸叔酯;有机叔醇;有机叔醚;有机叔卤代物等
路易斯酸:如BCl3;AlCl3等;4.溶剂;§3.工业产品简介;性能特点:;卤化丁基橡胶
品种:氯化丁基胶(chlorobutyl、rubber),氯含量1.1-1.3%;溴化丁基胶(bromobutylrubber)溴含量1.9-2.1%
作用:增加反应性(如硫化等);与其它橡胶的相容性;聚异丁烯
低分子量聚合物
高分子量聚合物
应用:
低分子量和中分子量聚异丁烯可以用作油品添加剂、胶黏剂、密封剂、涂料、润滑剂、增塑剂和电缆浸渍剂等
高分子量聚异丁烯可用作塑料、生胶、热塑性弹性体的添加剂
;聚苯:
氯醇胶(环氧氯丙烷阳离子开环聚合)
石油树脂
C5树脂;C9树脂;聚乙烯基醚
有均聚物和共聚物两种,分别占40%和60%
例如:聚甲基乙烯基醚(PVM)、聚乙基乙烯基醚(PVE)、聚异丁基乙烯基醚(PVIB)、聚十八烷基乙烯基醚(PVOD)等;§4活性阳离子聚合;;2.活性阳离子聚合的发现;;利用特定的反离子与碳阳离子之间相互作用可以使不安定的碳阳离子安定化;3.几种活性聚合的引发剂体系;§5活性正离子聚合应用;例1:带有各种不同侧基的单分散聚合物
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