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生物质三组分燃烧特性及动力学分析

摘要：采用热重分析法对纤维素、木聚糖和木质素的燃烧特性及动力学进行研究，考察了不同升温速率（20、40、60、80℃/min）对燃烧特性的影响，求出了生物质三组分的燃烧特性参数和动力学参数。研究表明：纤维素和木质素的燃烧失重分别集中在挥发分和焦炭的燃烧阶段，而木聚糖的燃烧在这2个阶段失重都比较大。纤维素和木质素在低温段和高温段燃烧的最佳反应级数分别为1和2，而木聚糖在这2个温度区间燃烧的最佳反应级数都为1。

引言

随着社会经济的迅速发展，资源、能源危机日益突出，生物质以其分布广泛、资源丰富、生态环境友好等特点引起世界各国政府和学者的广泛关注[1-3]。然而，生物质资源大部分被直接废弃或焚烧，能源利用率低，能量损失严重，且造成了严重的环境污染。因此，加强生物质资源的合理开发利用显得尤为重要。生物质是一种复杂的高聚物，主要由纤维素、半纤维素和木质素组成，对于大多数生物质而言，这3种组分占其总质量的90%以上。生物质的燃烧特性可以认为是这3种主要组分燃烧特性的综合表现[4]。

迄今为止，有很多学者对生物质的热解行为进行了大量研究，而关于三组分的燃烧特性及动力学研究较少。何芳等[5]和赖艳华等[6]通过对秸秆类生物质整体热解研究，发现其热解过程符合一级反应。傅旭峰等[7]认为二级反应动力学模型能对草类生物质的热解过程进行较好地描述。通过以上可以发现，不同类型生物质热解过程所表现出的反应机理不同，笔者认为生物质中各组分的热反应机理对其整体热反应过程具有重要影响。国内外学者对生物质各组分的热解特性及动力学进行了大量研究。

谭洪等[8]研究发现生物质三组分中木聚糖的热稳定性最差，纤维素的热解起始温度最高，木质素热解的最终残留物最多。Vamvuka等[9]研究发现纤维素、半纤维素和木质素的热解遵循一级动力学规律。因此，对生物质各组分的热反应特性和机理进行深入研究，有助于掌握不同类型生物质整体热解或燃烧过程的反应实质。

1试验设置

试验采用美国珀金埃尔默（PerkinElmer）公司生产的Pyris-1TGA热重分析仪进行燃烧特性实验，由计算机控制和采集数据，可以同时得到TG（热重）和DTG（微分热重）2条曲线。试验设定升温速率分别为20、40、60、80℃/min，温度为室温至900℃；以模拟空气（80:20，氮气：氧气）为载气，流量为60mL/min；样品用量为2mg左右。由于半纤维素结构复杂多变以及用化学分离的方法不易获得，因此采用木聚糖作为半纤维素的代替物[11-12]。另外2种生物质组分分别为纤维素和木质素。试验样品的工业分析和元素分析结果见表1。

2结果与讨论

2.1热重曲线分析

升温速率为40℃/min时对纤维素、木聚糖和木质素进行燃烧试验，得到的TG和DTG曲线分别见图1和图2。由图1和图2可以发现，生物质3组分的热重曲线差异比较明显。

由图1可见，在升温速率为40℃/min时，纤维素的失重约为97%，木聚糖的失重约为96%，而木质素的失重仅为64%左右。由图2可见，纤维素中水分在100℃左右蒸发产生第1个失重峰；挥发分主要集中在300～500℃温度区间内析出燃烧；在550～700℃之间产生最后一个失重峰，此温度区间为纤维素的焦炭燃烧区。与木聚糖和木质素相比，纤维素的起始燃烧失重温度最高，这是由于纤维素的高分子链比较规整，没有侧链，只是在每个毗喃环上均连接羧基基团，这就决定了它首先发生高分子链的解聚断链，宏观上表现为纤维素起始失重温度最高。

观察木聚糖燃烧的DTG曲线可以发现，100℃左右木聚糖中水分蒸发形成第1个失重峰；在200～400℃之间，挥发分析出燃烧形成第2个失重峰，比纤维素挥发分起始燃烧温度低了100℃左右；在400～600℃之间，焦炭燃烧形成第3个失重峰。木聚糖达到最大燃烧速率时的温度最低，这是因为木聚糖高分子链上带有侧链且含有甲氧基基团，在较低温度下即易脱去，脱去侧链后，其主要反应即为高分子链解聚和分子内脱水缩合，在较低温度下反应即可完成。

木质素是具有复杂三维空间结构的非晶高分子，尽管其结构更为复杂，但其燃烧反应行为与木聚糖类似，受热时主要发生脱侧链和缩合反应。从图1可以看出，木质素燃烧过程中失重的温度范围比较大。在780～900℃温度区域内，木质素分解形成的焦炭开始燃烧，高温区焦炭的燃烧对木质素的整体失重贡献最大。

2.2不同升温速率的热重分析

生物质三组分在不同升温速率下燃烧的TG和DTG曲线如图3所示。从图3可以看出，不同升温速率的TG和DTG曲线具有一致的演化趋势，随着升温速率的增加，各个阶段的起始和终止温度向高温侧轻微移动，并且主反应区间也增加。这是因为升温速率的增加加大了样品颗粒的内外温