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等效平衡的解说
等效平衡的含义
在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同,这样的平衡称为等效平衡。
等效平衡的分类
根据反应条件(恒温、恒压或恒温、恒容)以及可逆反应的特点
(反应前后气体分子数是否相等),可将等效平衡问题分成两类:(1)恒温、恒容条件下,反应前后气体分子数不相等的可逆反应,
如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其
物质的量与对应组分的起始加入量相同,则建立的化学平衡状态是等效的。这种等效平衡是绝对等效(包括浓度、密度、相对分子质量等都相等)。
(2)恒温、恒容条件下,反应前后气体分子数相等的可逆反应与恒温、恒压条件下,反应前后气体分子数任意类型的可逆反应,如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量之比与对应组分的起始加入量之比相同,则建立的化学平衡是等效的。这种等效平衡是相对等效,各种物质的物质的量等存在倍数关系。
等效平衡分析方法
按照化学方程式的化学计量数关系,把起始物转化为方程式同一半边的物质,通过对比两种情况下对应组分的起始量是相等,还是等比,来判断化学平衡是否等效。
对于恒温、恒容条件下,气体体积有变化的反应。
如:合成氨反应:N(g)+3H(g)
2 2
3mol
2NH(g),初始充入1molN、
3 2
H2从正反应开始达平衡与初始充入2molNH3从逆反应开始达平衡,两者“投料量相同”属于等效平衡。如果初始充入amolN2、bmolH2、cmolNH3,则a+c/2=1且b+3c/2=3时,且a、b、c均0,与原平衡仍是等效平衡。
例1.将2molSO2和2molSO3气体混合于固定容积的密闭容器中,在一定条件下发生反应2SO2+O22SO3,平衡时,SO3为nmol,相同条件下,分别按下列配比放入起始物质,平衡时SO3的量大于nmol的是()
(A)2molSO2+1molO2 (B)4molSO2+1molO2(C)2molSO2+1molO2+2molSO3 (D)3
molSO2+1molO2+1molSO3
解析:可将起始物2molSO3转化为2molSO2+1molO2,则原平衡起始投料为4molSO2+1molO2,显然,与选项B投料量相同,等效平衡。选项A起始投料SO2减少2mol,则平衡左移,SO3的量小于nmol;选项C中2molSO3转化为2molSO2+
1molO,则原平衡起始投料为4molSO+2molO,O增加1mol,
2 2 2 2
则平衡右移,SO的量大于nmol;选项D中1molSO 转化为
3 3
1molSO
+0.5molO,则原平衡起始投料为4molSO+1.5molO,
2 2 2 2
则平衡右移,SO的量大于nmol。正确答案为C、D。
3
对于恒温、恒容条件下气体体积不变的反应。
例2.向某密闭容器中充入1molCO和2molHO(g),发生反应:
2
CO+HO(g) CO+H。当反应达到平衡时,CO的体积分数
2 2 2
为x。若维持容器的体积和温度不变,起始物质按下列四种配比充入该容器中,达到平衡时CO的体积分数大于x的是( )
A.0.5molCO、2molHO(g)、1molCO、1molH
2 2 2
B.1molCO、1molH
O(g)、1molCO
2 2
、1molH
2
C.0.5molCO、1.5molH
2
D.0.5molCO、1.5molH
O(g)、0.4molCO
2
O(g)、0.5molCO
、0.4molH
2
、0.5molH
2 2 2
解析:在等温等容且反应前后气体体积相等的可逆反应,只需
“投料比相同”,则两平衡等效。选项A、D逆推后分别为1.5molCO
+3molH2(g)、1molCO+2molH2O(g),均与原平衡1∶2投料比相同,等效;选项B逆推后为2molCO+2
molH2O(g),CO比例偏高,则平衡后CO体积分数也偏高;选项C逆推后0.9molCO+1.9molH2O(g),CO比例偏低,则平衡后CO体积分数也偏低。正确答案为B。
对于恒压条件下,反应前后气体分子数任意类型的可逆反应。
例3.(1)在某压强恒定的密闭容器中加入2molN和4molH,
2 2
发生如下反应:N (g)+3H(g) 2NH(g) ΔH=-92.4kJ/mol,
2 2 3
达到平衡时,体积为反应前的2/3。
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