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4.2核外电子运动状态的描述4.2.1四个量子数波函数?的下标1,0,0;2,0,0;2,1,0所对应的n,l,m称为量子数。
1.主量子数nn称为主量子数。取值1,2,3,4,……,n为正整数。光谱学上用依次K,L,M,N……表示。
意义表示核外电子离核的远近,或者电子所在的电子层数。n=1表示第一层(K层),离核最近。n越大离核越远。
单电子体系,电子的能量由n决定Z2E=-13.6eV?n2
Z2E=-13.6eV?n2E电子能量,Z原子序数,eV电子伏特,能量单位,1eV=1.602?10-19J
Z2E=-13.6eV?n2n的数值大,电子距离原子核远,且具有较高的能量。
Z2E=-13.6eV?对于H原子n2n=1E=-13.6eVn=2E=-3.40eV……
Z2E=-13.6eV?n??E=0n2即自由电子,其能量最大,为0。
Z2E=-13.6eV?n2主量子数n只能取1,2,3,4……等正整数,故能量只有不连续的几种取值,即能量是量子化的。所以n称为量子数。
单电子体系,能量完全由n决定。但是多电子体系的能量,同时要受到其他量子数的影响,不完全取决于n。
2.角量子数ll称为角量子数取值受主量子数n的限制。
对于确定的主量子数n,角量子数l可以为0,1,2,3,4……(n-1)共n个取值。光谱学上依次用s,p,d,f,g……表示。
例如主量子数n=3,角量子数l可取0,1,2共3个值。这3个值依次对应于s,p,d。
意义角量子数l决定原子轨道的形状。l=0s轨道,形状为球形;l=1p轨道,形状为哑铃形;l=2d轨道,形状为花瓣形;l=3f轨道,形状更复杂。
例如n=4时,l有4种取值,就是说核外第4层有4种形状不同的原子轨道:l=0表示4s轨道,球形
l=0表示4s轨道,球形l=1表示4p轨道,哑铃形l=2表示4d轨道,花瓣形l=3表示4f轨道,
由此可知,在第4层上,共有4种不同形状的轨道。同层中(即n相同)不同形状的轨道称为亚层,也叫分层。就是说核外第4层有4个亚层或分层。
电子绕核运动时,不仅具有能量,而且具有角动量。物体平动时具有动量。角动量是物体转动的动量,用M表示,角动量是矢量。
角动量M的模|M|由角量子数l决定h|M|=?l(l+1)2?故角动量的大小也是量子化的。
在多电子原子中,电子的能量E不仅取决于n,而且和l有关。即多电子原子中电子的能量由n和l共同决定。
n相同,l不同的原子轨道,角量子数l越大的,其能量E越大。EEEE4s4p4d4f
但是单电子体系,其能量E不受l的影响,只和n有关。如对于氢原子E=E=E=E4s4p4d4f
3.磁量子数mm称为磁量子数。取值磁量子数m取值受角量子数l的影响。
对于给定的l,m可取:0,?1,?2,?3,……,?l共2l+1个值。若l=2,则m=0,?1,?2共5个值。
意义m决定原子轨道的空间取向。l一定的轨道,如p轨道,因l=1,m有0,+1,-1共3种取值,故p轨道在空间有3种不同的取向。
ypxpyxzpz轨道对应于m=0的波函数2p就是?z2,1,0pz
p和p轨道为xym=+1和m=-1两个波函数的线性组合。p和p轨道没有对xy应的磁量子数。
以前讲过波函数称为原子轨道。有时波函数要经过线性组合,才能得到有实际意义的原子轨道。
l=1,m有3种取值,故有3种不同空间取向的p轨道。l=2,m有5种取值,故有5种不同空间取向的d轨道。
m取值的数目,与轨道不同空间取向的数目是对应的。m的不同取值,一般不影响能量。
3种不同取向的2p轨道能量相同。我们说这3个原子轨道是能量简并轨道,或者说2p轨道是3重简并的。
3d则有5种不同的空间取向,3d轨道是5重简并的。其中只有3d与磁量子数z2m=0对应,可表示为?3,2,0
磁量子数m的取值决定轨道角动量在z轴上的分量M。zM可以由如下公式求得zhM=mz2?
轨道角动量在z轴上的分量hM=mz2?由于m的取值只能是0,?
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