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第四章

复合材料的界面;4.1界面的基本概念

4.1.1界面的定义

1.界面:复合出现材料中,两相(增强体与基体)之间某

种材料特性不连续的区域叫界面。

材料特性:指元素的浓度、晶体结构、原子的配位、弹性

模量、密度、热胀系数等

不连续的表现:有渐变和陡变两种

注意:具体界面所涉及到的材料特性可能是一种,也可能是多种。

另一定义:指基体与增强体之间化学成分有显著变化的、够成彼此结合的能起载荷传递作用的微小区域。;2.界面相:在界面处组分材料之间通过元素的扩散、溶解后往往发生化学反应,所产生的新相

3.界面工程:复合材料界面的组成、结构、控制、性能和改进界面相的工作称为界面工程;2.界面按其宏观特性可分为:

(1)机械结合

靠增强体粗糙的表面与基体的摩擦力结合

(2)溶解与润湿结合

界面发生原子扩散和溶解,有溶质原子过渡带

(3)反应结合

界面发生化学反应产生化合物,是两者结合

(4)交换反应结合

界面发生化学反应生成化合物,还通过扩散发生元素交换形成固溶体

(5)混合结合

以上几种方式的组合;4.1.3界面的作用;4.1.4界面的润湿性;;影响润湿性的因素有:

1.固体表面的原始状态,如吸附的气体、氧化膜等使润湿角增大,润湿性下降。

2.固体表面的粗糙度,提高粗糙度可使润湿角减小,润湿性提高。

3.固体或液体中的夹杂物或固体与液体间的反应产物,夹杂物或反应产物可改变固体的表面性质,如粗糙度等。

改善润湿性的基本途径:

1.表面处理:清除杂质、气泡、氧化膜等;表面涂层:电镀、化学镀、化学气相沉积等。

2.改变成分:如金属基复合材料采用基体合金化。纯金属的表面张力高,难以润湿纤维,合金化可使合金元素在表面富集,降低金属表面能。;熔化时间也对润湿角产生显著影响,见图4-4。;当?90°时,Cos?0,Pc0,液体自动润湿固体纤维;

当?90°时,Cos?0,Pc0,液体需克服Pc方可渗入固体纤维。

5.气氛:?SG、?LG随气体性质的不同而不同。如:含10%的O2时,Ag的表面张力由1.2J/m2降为0.4J/m2,此时很易润湿Ni涂层的Al2O3晶须。

润湿???与结合概念的区别与联系。

结合是相邻两相形成的原子或分子水平的界面接触,结合强度可从弱的范德华力到强的共价键力。结合可发生在固-液相之间或固-固之间。固-固结合可评价和估计复合材料的性能,固-液结合可评价和估计工艺的可行性和质量。

润湿性则是指固体与液体在分子水平上紧密接触的可能程度。润湿角小于90°,表明润湿性良好;润湿角大于90°,则表明润湿性差。润湿性只用于说明不同物态(固态和液态)之间的接触情况,它是评价复合材料体系工艺性的重要概念,润湿性好将促进结合。;4.2常见复合材料的界面

主要有三种:聚合物基复合材料、金属基复合材料、陶瓷基复合材料;界面层

可以看着是一个单独的相,但又依赖于两边的相。

界面层的结构

主要包括界面结合力的性质、界面层的厚度、界面层的组成和微观结构。

界面结合力

存在于两相之间,可分为宏观结合力和微观结合力。

宏观结合力

是由裂纹及表面的粗糙产生的机械咬合力,

微观结合力

包括化学键和次价键,这两种键的相对比例取决于其组成成分和表面性质。

化学键的结合力最强,对界面结合强度起主要作用。

尽可能多向界面引入反应基团,增加化学键的比例。

界面层厚度

是由纤维与基体的结合界面以及基体和纤维表面的薄层构成。

界面层的总厚度一般为数十个纳米。;2.界面作用机理;表明流入量;2)化学键理论:

化学键理论认为要使两相之间实现有效结合,两相表面应含有能发生化学反应的活性官能团,通过它们的化学反应以化学键结合形成界面(见图4-5a)。如果两相间不能直接进行化学反应形成化学键,也可加入偶联剂,通过偶联剂的桥梁作用以化学键相互结合(见图4-5b)。;注意:有些现象难以用化学键理论进行解释。如,有些偶联剂不含有与基体树脂起反应的基团,却有较好的处理效果。按化学键理论,基体与增强体之间只需要单分子层的偶联剂就可以了,实际上偶联剂在增强体表面上不是单分子层而是多分子层。

3)物理吸附理论

该理论认为纤维与树脂基体之间的界面结合是靠机械咬合和基于次价键作用的物理吸附。偶联剂的作用主要是增加基体与纤维表面间的浸润。该理论也存在不足,因为一些实验表明偶联剂的作用未必一定能增加树脂对增强体的浸润,甚至适得其反。该理论可作为化学键理论的一种补充。

4)过渡层理论

该理论认为在增强体与基体间形成一过渡层,以缓解松弛基体与增强体在成型过程中因膨胀系数的差异引起的界面残余应力。该理论又称变形层理论,也存在不足。难以解

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