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第四章缓冲溶液;第一节
缓冲溶液及缓冲机制;非缓冲溶液与缓冲溶液对比试验;;;;;;;当加入少许强酸时,外来H+将质子传给Ac-,质子转移平衡左移,溶液pH保持基本不变。
当加入少许强碱时,OH-接收H3O+传递质子,质子转移平衡右移,补充消耗掉H3O+离子,而溶液pH保持基本不变。;结论:
1.缓冲溶液中同时含有较大量抗碱成份和抗酸成份,反抗只是外来少许强酸、强碱。
2.经过弱酸解离平衡移动,使溶液中H+离子或OH-离子浓度无显著改变,所以含有缓冲作用。;普通由含有足够浓度和一定百分比共轭酸碱正确两种物质组成。共轭酸称为抗碱成份,共轭碱称为抗酸成份。
组成缓冲溶液共轭酸碱正确两种物质合称为缓冲系(buffersystem)或缓冲对(bufferpair)。
缓冲溶液中弱酸或弱碱浓度之和即缓冲系总浓度。;;常见缓冲系;;第二节
缓冲溶液pH计算;一、缓冲溶液pH值近似计算公式;;;;(二)Henderson—Hasselbalch方程式意义
1.缓冲溶液pH首先取决于pKa,其次是缓冲比。pKa一定时,缓冲溶液pH随缓冲比改变而改变。当缓冲比等于1时,pH=pKa。
2.弱酸解离常数Ka与温度相关,所以温度对缓冲溶液pH有影响。但温度影响比较复杂。;3.在一定范围内加水稀释时,缓冲溶液缓冲比不变,由公式计算pH也不变,即缓冲溶液有一定缓冲能力。但稀释会引发离子强度改变,使HB和B-活度因子受到不一样程度影响,所以缓冲溶液pH也会随之有微小改变。若过分稀释,不能维持缓冲系物质足够浓度,缓冲溶液将丧失缓冲能力。;(三)Henderson—Hasselbalch方程式应用
1.已知缓冲溶液中弱酸HB及其共轭碱B-初始浓度时,用下式计算缓冲溶液pH。
此式适累计算混合后缓
冲溶液pH。;2.因为弱酸物质量n(HB)及其共轭碱物质量n(B-)在混合前后不变,所以可用下式计算将要混合或已混合缓冲溶液pH。;;3.若配制缓冲溶液贮备液浓度c(B-)=c(HB),可用下式计算缓冲溶液pH:
这里V(HB)、V(B-)是贮备液体积。此式适合在混合前计算缓冲溶液pH。;;【例】将20mL0.10mol·L-1H3PO4溶液??30mL0.10mol·L-1NaOH溶液混合,求所得缓冲溶液pH。已知:pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32。
【解】混合前相关物质量:
n(NaOH)=0.10mol·L-1×30mL=3mmol
n(H3PO4)=0.10mol·L-1×20mL=2mmol;
;
;用c1、V1H3PO4和c、V一元强碱NaOH配制缓冲溶液时:
NaOH物质量:n(NaOH)=c?V
H3PO4物质量:n1(H3PO4)=c1?V1
能够得到下述三种缓冲系:
H3PO4和H2PO4-
H2PO4-和HPO42-
HPO42-和PO43-;缓冲系为H3PO4和H2PO4-时pH计算:
;缓冲系为H2PO4-和HPO42-时pH计算:
;;缓冲系为HPO42-和PO43-时pH计算:
;;【例4-1】在500mL0.200mol·L-1NH3溶液中,加入4.78gNH4Cl固体,配制1L缓冲溶液,求此缓冲溶液pH。
【解】
NH3pKb=4.75,则NH4+pKa=14-4.75=9.25
;
所以,
;【例4-2】柠檬酸(缩写H3Cit)及其盐是一个细菌培养惯用缓冲体系。用0.100mol·L-1NaH2Cit溶液与0.050mol·L-1NaOH溶液等体积混合,求此缓冲溶液
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