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油田杀菌剂及常见细菌

油田杀菌剂

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油田杀菌剂简介

油田杀菌剂的发展现状

油田杀菌剂的开发趋向

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编辑本段油田杀菌剂简介

在油田二次采油中，需要大量回注水，由于回注水中一般都含有硫酸盐还原菌（SRB）、腐生菌（TGB）和铁细菌等易引起金属腐蚀、地层堵塞、化学剂变质等一系列不利于注水采油的细菌微生物。同时回注水含有较高的钙镁离子，易产生注水管线和地层严重结垢，从而引起注水管线和地层堵塞。这些都给油田生产运行造成巨大的经济损失。因此，一般都需要在污水回注前投加杀菌剂和缓蚀阻垢剂进行预处理。

（1）烷基改性的季铵盐类杀菌剂

在十二烷基二甲基苄基氯化铵的基础上进行烷基改性，如：北京化工研究院精细化工研究所研发的［2-羟基-3-十二烷氧基］丙基三甲基氯化铵类杀菌剂；南京化工大学研制的缩醛基改性的季铵盐杀菌剂；北京石油化工科学研究院研制的双杂环结构季铵盐杀菌剂；日本医务株式会社研制开发的带苯氧基季铵盐类杀菌剂等，都是烷基改性季铵盐类杀菌剂，可作1227杀菌剂的替代产品。这类杀菌剂由于其疏水基含有水溶性基团，可以提高季铵盐在油水中的分散度，增加表面活性剂的表面活性，加强药剂在细菌菌体的吸附作用，因而增强它的杀菌效杀。中原油田分公司采油工程技术研究院开发了新型改性季铵盐（MF-1）杀菌剂，其合成方法为：C1～C14有机胺类化合物、C2～C3环氧卤烷类化合物和C1～C5有机酸类化合物（摩尔配比1：1：1），在常压、40～110℃下反应合成。在中原油田采油二厂应用表明，MF-1用量大于20mg/L后，对硫酸盐还原菌（SRB）、腐生菌（TGB）以及铁细菌均有良好的杀灭效果，明显优于同剂量的1227季铵盐杀菌剂的杀菌效果。加剂量在20mg/L时，上述三类细菌的杀菌率分别为99.0%、99.2%和99%；加剂量在30mg/L时，杀菌率均达到100%，而同剂量1227的杀菌率分别为96%、99%和99%。这是由于MF-1酯键和其他有机基团的引入对菌藻类生物细胞膜有更好的亲和性，增强了其对细胞膜的破坏性，提高了季铵盐的杀菌能力。另外，MF-1的缓蚀和阻垢性能也较1227有很大提高，加剂量20mg/L时，MF-1的缓蚀率和阻垢率分别为52.5%和38.6%，而1227分别为29.4%和10.2%。这是由于疏水性酯键和相关基因的引入，提高了其在金属表面吸附成膜的致密性和强度，从而增强了其缓蚀效果，也改善了其对成垢物质的分散能力，使其阻垢率大幅度提高。

（2）季膦盐类杀菌剂

季膦盐类杀菌剂的开发和研制被称为近十年来杀菌剂研究的最新进展之一。从季膦盐和季铵盐的结构看，磷原子氮原子的离子半径大，极化作用强，使得季膦盐更容易吸附带负离子的菌体，同时由于季膦盐分子结构比较稳定，与一般氧化还原剂和酸碱都不发生反应。因此，季膦盐的使用范围很广，可在pH=2～12的水中使用，而季铵盐只有在pH≥9时效果才最佳。所以季膦盐更是一种高效、广谱、低药量、低发泡、低毒、强污泥剥离作用的杀菌剂。北京石油化工科学研完院研制的RP-71药剂就是季膦盐类杀菌剂。

（3）双分子膜表面活性剂型杀菌剂

该表面活性剂结构是长链烷基SAA的两个离子头各有一个连接基团连接，称之为DimerisSAA或GerminiSAA，亦即二聚SAA，由于该SAA的特殊结构，使它具有独特的表面活性：它的CMC值要比普通单分子的SAA低两个数量级，降低表面张力的能力C20值要低三个数量级。它用作杀菌剂时，抗菌波长范围比一般单链铵盐宽。其使用范围很广，可以在温度为1～175℃、pH=4～1的淡水、海水和废水等多种水系统中进行杀菌灭藻，特别是中间连接基团含有S-S键时，容易改变含硫蛋白质的物化性能而使其具有优越的杀菌活性。由于该药剂配伍性能好，与普通SAA有良好的协同作用，因而可大大弥补该药剂价格相对较高的缺陷。

（4）双重作用的杀菌剂

由杀菌剂的杀菌机理可将杀菌剂分为氧化型和非氧化型杀菌剂，SAA杀菌剂属非氧化型的杀菌剂，靠其在细菌表面吸附和渗透作用进行杀菌；氧化型的杀菌剂靠其氧化作用进行杀菌。北京化工研究院大禹水处理技术开发公司研制的二溴氮川丙酰胺是通过在细菌表面的吸附和渗透，与细菌内部的有机溴及蛋白质反应进行杀菌，是双重作用的杀菌剂。该药剂最早用于造纸行业和工业循环水处理，目前该公司将其用于油田水的杀菌，也取得较好效果，是一种有发展潜力的油田杀菌剂品种。

（5）复配型油田杀菌剂的研究

各种类型的杀菌剂，特别是有机类化合物，如SAA，除了具有杀菌效果外还兼有缓蚀、除垢等作用，如将几种药剂复配使用，将会大大地提高杀菌效果。目前市场上销售的SQ8实际是二硫氰基甲烷与1227复配而成，其杀菌效果较1227杀菌剂更明显，特别适用于那些对1227杀菌剂已产生抗药