电化学基础知识习题及答案.docx

第九章 电化学基础知识习题答案

291K时将0.1moldm-3NaC1溶液放入直径为2mm的迁移管中，管中两个Ag-AgC1电极的距离为20cm，电极间电势降为50V。如果电势梯度稳定不变。又知291K时Na+和C1-的电迁移率分别为3.73×10-8和5.98×10-8m2V-1s-1，问通电30分钟后：（1）各离子迁移的距离；（2）各离子通过迁移管某一截面的物质的量；（3）各离子的迁移数。

解：（1）离子迁移的距离L(Na+)=U(Na+)(dφ/dl)t=0.0168m,L(C1-)=0.0269m

（2）n(Na+)=πr2c(Na+)L(Na+)=5.27×10-6mol,n(C1-)=8.45×10-6mol

（3）t(Na+)=U(Na+)/[U(Na+)+U(C1-)]=0.384,t(C1-)=0.616

用银作电极电解AgNO溶液,通电后有0.078克银在阴极沉积出来,经分析知阳

3

极区含有AgNO0.236克,水23.14克,而未电解前的溶液为每克水含有0.00739

3

克AgNO,试求Ag＋离子的迁移数。

3

解：n(电解)=0.078/108mol,n(前)=0.00739×23.14/170mol,n(后)=0.236/170mol

n(迁移)=n(前)-n(后)+n(电解),t(Ag＋)=n(迁移)/n(电解)=0.47

某电导池先后充以0.001moldm-3的HCl、0.001moldm-3的NaCl和0.001moldm-3

的NaNO

3

三种溶液,分别测得电阻为468,1580和1650Ω.已知NaNO

3

的摩尔电导

率为121Scm2mol-1 ,如不考虑摩尔电导率随浓度的变化,试计算

0.001moldm-3NaNO

3

溶液的电导率?

电导池常数l/A

此电导池中充以0.001moldm-3HNO

3

溶液的电阻和HNO

3

的电导率?

解：(1) ?=c? =1.21×10-4Scm-1 (2)l/A=?/G=0.2cm-1

m

(3) ??

m

(HNO3

)=??

m

(HCl)+??

m

(NaNO3

)-??

m

(NaCl),电导池、浓度相同时有

3 3 3G(HNO)=G(HCl)+G(NaNO)-G(NaCl)，R(HNO)＝475Ω，?＝4.21

3 3 3

10-4Scm-1

BaSO

4

饱和溶液在291.15K时电导率为3.648×10-6Scm-1,求该溶液的浓度。

已知水的电导率为1.5×10-6Scm-1，??

m

（0.5BaSO）=1.235×10-2

4

Sm2

mol-1。

m解：c=?(BaSO4)/ ??（BaSO4）=(3.648×10-5-1.5×10-5)/(2×1.235)=0.87×10-5

m

moldm-3

用同一电导池分别测定浓度为0.01和1.00moldm-3的不同电解质(但类型相同)溶液的电导，其电阻分别为1000Ω及250Ω，则它们的摩尔电导率之比是多少？

解：[? (1)]/[? (2)]=[c(2)R(2)]/[c(1)R(1)]=25

m m

在298.2K时0.01moldm-3HAc溶液的摩尔电导率为1.629×10-3Sm2mol-1

,已知

HAc的极限摩尔电导率为39.07×10-3Sm2mol-1,则在298K时0.01moldm-3HAc

溶液的pH值为多少？

解：?=?

m

(HAc)/ ??

m

(HAc)=0.042,pH=-log[c?]=3.38

9-7 298.2K时,AgBr饱和水溶液与纯水的电导率分别为1.729×10-5Sm-1和0.5528×

10-5Sm-1，而且已知??

m

(AgBr)=14.0×10-3Sm2mol-1,求AgBr饱和水溶液的浓

度？

解：c=?(AgBr)/ ??

m

(AgBr)=(1.729×10-5-0.5528×10-5)/14.0=8.4×10-7moldm-3

291K下测得纯水的电导率?＝3.8×10-6Sm-1，密度为1.00kgdm-3，又知该温

度下??(H＋)＝35.0×10-3Sm2mol-1；??(OH-)＝20.0×