电化学原理习题集.docx

第1章 绪论

1.测得25℃时，0.001mol/L氯化钾溶液中，KCl的当量电导为141.3Scm2/eq，若作为溶剂的水的电导率为1.0?10-6S/cm，试计算该溶液的电导率。

1000 ? c 141.3?0.001

解：由???

c

N

得?

KCl

? KClN? ?141.3?10?6S/cm

1000 1000

所以该溶液电导率?

溶液

?? ??

KCl 水

?141.3?10?6?1.0?10-6?142.3?10?6S/cm

???(HAc)? 9.02

?0.0231

?(HAc) 390.7

0

1 R AC 1

G? ? 3 ? ?

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R RR BC R

x 1 4 1

3.在25℃时，将水中的一切杂质除去，水的电导率将是多少？25℃时水的离子积Kw=1.008?10-14。下列各电解质的极限当量电导分别为：?0(KOH)=274.4Scm2/eq，?0(HCl)=436.04Scm2/eq,?0(KCl)=149.82Scm2/eq。

解：水的极限当量电导是

?(H

0

O)??

2 0

(KOH)??

0

(HCl)??

0

(KCl)?274.4?426.04?149.82?550.62Scm2/eq

1.008?10?14由cH+cOH-=Kw=1.008?10-14=c

1.008?10?14

N

?1.004?10?7mol/L

?? ? 0(H

?

O)c

2 N

550.62?1.004?10?7

? ?5.53?10?8S/cm

H2O

1000

1000

5.扣除了水的电导率后得到18℃下饱和Cu(OH)2溶液的电导率为1.19?10-5S/cm，试用此值计算该温度下Cu(OH)2在水中的溶度积Ks。已知Cu(OH)2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。

解：由???1000得c ??1000?1000?1.19?10?5

?1.363?10?4mol/L

c N ??87.3

N

由Cu(OH)2?Cu2++2OH-

得Ks=cCu2+cOH-=c(2c)2=4c3=4?(1.363?10-4)3=1.01?10-11(mol/L)3

7.25℃时，冲淡度为32L/eq的醋酸溶液的当量电导为9.02Scm2/eq、该温度下HCl,NaCl,NaAc的极限当量电导分别为426.2Scm2/eq,126.5Scm2/eq和91.0Scm2/eq。试计算醋酸的离解常数。解：醋酸的极限当量电导为

?(HAc)??

0 0

(NaAc)??

0

(HCl)??

0

(NaCl)?91.0?426.2?126.5?390.7Scm2/eq

醋酸电离度???(HAc)? 9.02

?0.0231,醋酸总浓度c(HAc)=(1/32)mol/L

?(HAc) 390.7

0

离解常数K

c

[H?][Ac?] ?2[c(HAc)]2 0.02312?(1/32)

? [HAc] ?(1??)c(HAc)? 1?0.0231 ?1.71?10?5

第2章 电化学热力学

2.计算25℃时下列电池的电动势。(1)Pt,H2(101325Pa)|HCl(0.1mol/kg)|O2(101325Pa),Pt

Pt|SnC2l(0.001mol/kg),SnC4(0l.01mol/kg‖)FeCl3(0.01mol/kg),FeC2(l0.001mol/kg)|Pt

Ag|AgNO3(0.1mol/L)‖AgNO3(1mol/L)|Ag

解：(1)(-)H2=2H++2e (+)O2+4e+4H+=2H2O

电池总反应：O

+2H

=2H

O, n=4；已知?0

?1.229V,?0

?0V

2 2 2 ? -

RT ?a? RT

E?E0

?4 ln? 反应物??0-?0? ln(p p2 )

F a?

生成物

RT

? - 4F

O2 H2 -

?1.229?0?

ln(1?12)?1.229V

4F

(2) (-)Sn2+=Sn4++2e (+)Fe3++e=Fe2+

电池总反应：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+, n=2；已知?0