有机化学第三版(胡宏纹)第十三章 羧酸衍生物课件.pptVIP

第十三章酸衍生物教学要求：1、掌握酸衍生物的分和命名2、了解酸衍生物的物理及光性3、掌握酸衍生物化学性的共性与特性4、掌握的水解程，了解其氨解、醇解程5、掌握乙乙酸乙和丙二酸二乙的用1

酸分子中基上的基被其它原子或原子取代后生成的化合物叫酸衍生物重要的酸衍生物有、酸、和胺2

第一构和命名一、构酸衍生物在构上的共同特点是都含有基，基与其所的基都能形成P-π共体系与基相的原子的性均比碳大，有的效（－I）；均有未共用子，有正的共效（＋C）I与C的相弱决定了衍生物的性及反活性取代?-H的活性原3

二、命名1、和胺的命名根据基称×××4-甲基戊溴乙N,N-二甲基苯甲胺甲胺苯甲胺4

2、酸的命名是在相酸的名称之后加一“”字3、的命名是根据形成它的酸和醇称某酸某5

第二物理性和光性一、物理性1.沸点(b.p)、酸、＜M相近的酸乙酸与乙？胺＞＞相的酸6

随着胺的氨基上的原子被取代，分子的合作用将逐削弱，以致不能生合，其沸点必然↓胺＞N-一取代胺＞N-二取代胺2.溶解性、酸和不溶于水低胺溶于水，随着M↑，溶解度↓低、酸加入水中，先不溶，一段后却溶解7

二、光性1．外光均示出的基特征C=O伸振吸收酸C=O有两个伸振吸收峰在氨C=O伸C=O振伸吸振收峰吸低收于峰稍，高于，在峰在1800cm-1区域1800cm-1～1850cm-1区域和1740cm-1在1630cm17-13～5c1m96～cm17-15区0c域m-1区域。如和芳基相-1～1790cm-1区域。两个峰相隔60如和不和基或芳共降至1715cm-1～1730cm-1～N-H伸振吸收峰在3050cm-1cm-1。C-O的伸振吸收峰在3550cm，的-1C区C=域-OO吸在内10收5峰0c下m降-1至～1300cm-1区域有两1045cm-1～1310cm-11750cm-1～1800cm-1个的伸振吸收峰，可区于8

2.核磁共振OCH-C-Yδ=2~3ppm3（、酸、、胺）OCH-C-O-CH-Rδ=3.7~4.1ppm32OR-C-NH2δ=5~8ppm9

第三化学性一、核取代反的果是L基被取代，故称核取代反反机理：10

不同的衍生物其反活性不同第一步——取决于基碳原子的正性子效：基碳原子有吸子基，使反活性↑；反之，反活性↓空效：基所基体↑，不利于核的攻，也不利于四面体构的形成，反活性↓第二步——取决于离去基的离去能力基的离去能力序（离去基的碱性越，越不易离去）：酸衍生物的反活性序：11

⑴水解12

⑵醇解13

的醇解用于合成的与醇作用，仍生成，故称交反。反可用于从低沸点制高沸点。如：14

⑶氨解15

酸衍生物的相互化关系16

二、原反(1)LiAlH原4四种酸衍生物均可被LiAlH原，其原物除胺原4得到相的胺外，、酸和原均得到相的伯醇。17

（2）催化原(3)用金属-醇原a.与金属在醇溶液中加回流，可被原成伯醇b.与金属在非子性溶（甲苯、二甲苯）中生醇合反18

反机理：19

(4)Rosenmund原在Pd/BaSO4催化存在下，行常加，可使原成相的，称Rosenmund原在反中加入适量的啉–S或硫等做“抑制”可一步降低催化的活性，以使反停留在生成的段20

一些含基化合物的原情况和原物比名称构NaBH/乙醇LiAlH/乙醇H/催化442酸RCOOH(-)RCHOH(-)2RCOClRCHOHRCHOHRCHOH222RCOOR’RCHOH,R’OH(-)(-)(-)2RCHOH,R’OH2胺RCONH2RCHNHRCHNH（）2222取代胺RCHNHRRCHNHRRCONHR22RCORCHOHRCHOHRCHOH2222RCHORCHOHRCHOHRCHOH22221

三、与Grignard的反酸衍生物与Grignard作用，一般生成相的叔醇。在合成中用途比大的是和(尤其是)与Grignard的作用⑴与格氏的反比反活性：能合成？22

控制条件下，格式与反可以停留在生成的段⑵酸与格氏的反比反活性：控制条件下（低温、格式定量）可得到基化合物23

⑶与格氏的反比反活性：能合成？甲酸与格氏反得称的二醇24

合成3-甲基-3-戊醇，可有如下几种方法(4)胺与格氏的反同学思考反果！25

四、酸的特殊反1.Claisen合两分子酸在碱作用下生合生成β—基酸的反克来森合一般是在两个相同的行26

2.Dieckmann合分子内的Claisen合反称Diecmann合，物是状β—酸27

五、胺的特殊性1.酸碱性2.脱水反胺脱水是室制的一种方法胺、和的关系：3.Hofmam降解反可制少一个C原子的伯胺N-取代的胺不能生脱水反和Hofm