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第二章晶体结构与晶体中的缺陷本章内容:1.典型结构类型自学复习2.硅酸盐晶体结构3.晶体结构缺陷重点:1.点缺陷的定义分类2.缺陷反应方程式的写法3.固溶体的分类及影响因素4.硅酸盐晶体结构难点:各缺陷对晶体结构和性能的影响
2.2硅酸盐的晶体结构2.2.1硅酸盐化学组成的表示方法2.2.2硅酸盐晶体结构的特点2.2.3硅酸盐晶体结构类型
重点:各种硅酸盐晶体结构的特点、矿物代表和性能难点:根据晶体结构说明晶体的性能
序言硅酸盐矿物在自然界中分布极为广泛,已知的硅酸盐矿物有600多种,约占已知矿物种的1/4,占地壳岩石圈总质量的85%。在硅酸盐结构中,每个Si原子一般为四个O原子包围,构成[SiO]四面体,即硅氧骨干,它4是硅酸盐的基本结构单元。
2.2.1硅酸盐化学组成的表示方法v1氧化物表示法:把构成硅酸盐的氧化物写出来,先写一价金属氧化物,其次是二价、三价的金属氧化物,最后是SiO。2如果有水,则HO写在SiO后面,各氧化物的比例用系22数的形式写在各氧化物的前面。如:钾长石:KO·AlO·6SiO2223高岭石:AlO·2SiO·2HO2223
2无机络盐法:先写+1、+2价阳离子,其次是Al3+和Si4+,最后写O2-,各种离子的数量(摩尔数)比用角标的形式写在各离子的右下角。如:KAlSiO通式:M+1xN+2AlSiO38yabc3结构式法:先写联接Si-O骨干的阳离子(由低价到高价),然后写Si-O骨干,并用方括号括起来,最后写HO2.如:KAl[SiO];Al[SiO](OH)3844108
2.2.2硅酸盐晶体结构的特点1硅酸盐的基本单元:〔SiO]四面体.42键型特点:Si-O键不是纯离子键,有相当的共价键成分3[SiO]联接:四面体彼此孤立或共顶联接。44同晶取代:硅酸盐晶体中会发生同晶取代现象
三硅酸盐晶体结构类型[SiO]4结构类型共用O2-形状络阴离子Si:O实例数岛状0四面体[SiO4]4-1:42:7镁橄榄石Mg[SiO]24双四面体12[SiO]硅钙石Ca[SiO]6-27327三节环四节环六节环单链[SiO]蓝锥矿BaTi[Si3O9]组群状6-39[SiO]8-1:3412[SiO]12-绿宝石BeAl[SiO]6183261822,33[SiO]4-1:3透辉石CaMg[Si2O6]26链状层状架状透闪石CaMg[SiO](OH)双链[SiO]4:116-4112541122平面层[SiO]4-4:10滑石Mg[SiO](OH)41034102[SiO2]石英SiO24骨架1:2[(AlSi)O]x-钠长石Na[AlSi3O8]x4-x8
?1岛状结构特点:[SiO]在结构中以孤立状态存在,[SiO]之间4没有共用氧,但氧离子会和其他金属阳离4子相连。代表矿物:镁橄榄石、红柱石、γ-CS、β-CS。22
镁橄榄石:Mg[SiO],正交晶系,42Z=4。(100)面投影图。O2-近似于六方密堆积,单位晶胞内有16个八面体空隙和32个四面体空隙,Mg2+填充1/2八面体空隙,Si4+填充1/8四面体空隙,2+
性能:1.较高的硬度,较高的熔点(1890C),是镁质耐火材0料的主要组成。(原因:Mg-O和si-O键都比较强)2.没有显著的解理,成粒状。(结构中各方向上键力分布比较均匀)在上述结构中Mg2+换成Ca2+则生成γ-CS和β-CS。22–γ-CS配位数为6,属于镁质橄榄石结构;2–β-CS配位数为6和8,单斜晶系,具有介稳性,2活性大。
2组群状结构特点:[SiO]以两个、三个、四个或六个,通过共用氧连4接成硅氧四面体群,这些群体之间由其它阳离子按一定的配位方式把它们连接起来。基本结构单元:[SiO][SiO][SiO]3941227[SiO]618–桥氧:两个[SiO]之间共用的氧离子(非活性氧)4–非桥氧:只供一个[SiO]用(活性氧)。4
–代表矿物:绿宝石、堇青石。–绿宝石:化学式:BeAl[SiO],六方32618晶系,Z=2。–基本结构单元:六个[SiO4]形成的六节环。六节环之间靠Al3+和Mg2+相连–堇青石:化学式:MgAl[AlSiO],23518即–2MgO·2AlO·5SiO223
?晶胞在(0001)面的投影图
3链状结构?特点:[SiO]通过共用氧离子向一维方向延伸成链状。4可分成单链和双
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