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有色金属熔与(24学)伏良副教授材料科学与工程学院1
有色金属熔与一、有色金属熔的基本原理二、有色金属凝固的基本原理三、合金熔与造的特点2
有色金属熔与主要内容●有色金属在熔和程中与炉气、炉、溶、涂料、空气和水蒸气等境因素相互作用的基本律。●熔工参数熔体中的气体及渣含量和的凝固程、晶、溶再分布及偏析、裂等缺陷所生的影响及化律。3
第一有色金属熔的基本原理1、氧化的力学原理2、氧化的力学机制3、影响氧化的因素及降低氧化的方法4、金属氧化精的原理5、及失6、渣和除渣精4
1.1金属的氧化特性o固体金属或熔融合金与炉气、炉和炉渣生一系列物理化学作用o氧化、和吸气(温度、金属及与之接触的物)o氧化氧化和非金属氧化物渣o合金成分化的基本原因o金属熔体行氧化精和真空,有效去除某些有害5
1.1.1氧化力学条件及判据o金属氧化的力学o▲金属氧化的o▲各合金元素的氧化序o▲氧化程度o决定因素:金属与氧的和力大小,也与合金成分、温度和力有关6
氧化力学条件及判据7
氧化力学条件及判据o金属的氧化可用氧化物生成自由量表示。由于生成自由、分解、生成和反的平衡常数相互关,常用它的大小来判断金属氧化反的、方向和限度。o自由不可以衡量准状下金属氧化的,可以衡量准状下氧化物的定性。8
9
o从各直之的相互位置比来看,直的位置越低,ΔG越,金属的氧化越大,氧化程度越高,如、、等的氧化。反之,直位置越高,ΔG越大,氧化和程度越小,如、、等金属的氧化。o据直之的位置关系可以知道元素的氧化序。从1.1可,在熔温度范内,各元素氧化先后的大致序是:、、、、硅、、、、、、、、。例如,凡在以下的元素,其氧的和力都大于氧的和力,故在熔它会被氧化而入炉渣。10
氧化力学条件及判据11
氧化力学条件及判据12
氧化力学条件及判据13
14
氧化力学条件及判据15
1.2氧化力学机制o研究氧化反力学的主要目的之一,是要弄清在熔条件下氧化反机制、限制及影响氧化速度的因素(温度、度氧化膜构及性等),以便具体情况,改善熔条件,控制氧化速度,尽量减少金属的氧化。16
1.2氧化力学机制金属氧化的力学速度一、金属氧化机理和氧化膜构(重点了解三个)1.氧由气相通向氧-氧化膜界面散(即外散)VD-C)0=DA/δ*(CO2O2D—氧在界中的散系数,A、δ—界面和厚度C、C—界外和相界面上氧的度0O2O217
金属氧化机理和氧化膜构18
氧化力学机制2.氧通固体氧化膜向氧化膜-金属界面散(即内散)V=DA/δ*(C-C′)DO2O2D—氧在氧化膜中的散系数,δ—氧化膜的厚度C′—反界面上的度O23.在金属-氧化膜界面上,氧和金属生界面化学反,与此同金属晶格氧化物VK=KAC′O2化膜界面上氧的度K—反速度常数,C′—金属-氧O219
Pilling-Bedworth比o氧化程由三个完成,的反速度取决于最慢的一个,即限制性;o氧化膜的性决定以上哪一个是限制性,而氧化膜的主要性是其致密度;o致密度:定氧化物的分子体MV与形成氧化物的金属原子体AV之比,即:20
Pilling-Bedworth比o当PB>l,生成的氧化膜是致密的,的,有保性的。在种情况下晶化学反速度快,而内散速度慢,因而内散成限制性。氧化膜逐增厚,散阻力愈来愈大,氧化速度将随的延而降低。Al、Be、Si等大多数金属生成的氧化膜具有种特性。o当PB<1,氧化膜是疏松多孔的,无保性的。氧在种氧化膜内散阻力将比前者小得多。限制散晶化学反。碱金属及碱土金属(如Li、Mg、Ca)的氧化膜具有种特性。oPB》1。是一种极端情况,大量渡族金属如的氧化膜就是如此。种十分致密但内力很大的氧化膜增到一定厚度后即行破裂,种象周期性出,故氧化膜也是非保性的。21
Pilling-Bedworth比22
二、金属氧化的力学方程平面金属的氧化速度可用氧化膜厚度随的化来表示:1.温度、面一定,内散速度:(dx/dt)=D/x·(C-C′)O2O22.晶化学反速度:(dx/dt)=KCO2两段速度相等可求得:1/D·x·dx+1/K·dx=C·Od2t因此,膜厚x与t呈曲关系:ta1,即DK,x=KCt------受晶化学化控O2制23a1,即DK,x=2DCt----内散速度控制2O2
二、金属氧化的力学方程24
二、金属氧化的力学方程▲但察和理研究指出,某些金属符合数律或立方律----研究有待深入。▲固体金属的氧化力学律也适用于液金属,必指出,合金熔体氧化力学的究很少,
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