有机化学 课件 模块十二 有机化学学习导航.ppt

2．卤代烃水解在强碱介质中，卤代烷烃可与水共热发生取代反应，卤原子被羟基取代而生成醇。反应写成：3．醛、酮的还原（1）催化加氢在加热、加压下，醛、酮催化加氢分别生成伯醇和仲醇。（2）还原剂的还原选择还原剂氢化铝锂(LiAlH4)、硼氢化钠(NaBH4)等，也可以将醛、酮还原到醇的程度。通式写成：4．羧酸及衍生物的还原（1）羧酸的还原在一般条件下，羧酸不易被还原。实验室中常用强还原剂氢化铝锂(LiAlH4)，将羧酸还原成醇。（2）羧酸衍生物的还原羧酸衍生物中，酰卤、酸酐和酯在强还原剂如氢化铝锂(LiAlH4)的作用下，都可以还原成伯醇。其中，酯还原时，多种还原剂均可以使用，且生成两种伯醇。①酯的催化氢化②酯的化学还原酯还能被醇和金属钠还原而不影响分子中的双键，这在工业生产上具有实际意义。月桂酸甲酯月桂醇油酸丁酯油醇5．格氏试剂合成法（1）格氏试剂与环氧乙烷反应（2）格氏试剂与醛、酮亲核加成①与甲醛反应制伯醇②与其他醛反应制仲醇③与甲基酮反应制叔醇（4）格氏试剂与酯反应在干醚中，过量的格氏试剂与酯进行反应，然后水解，可以得到高产率的醇。这是制备仲醇和叔醇的一种方法。六、酚的制备与合成酚的制备有苯磺酸钠碱熔法、卤苯水解法和异丙苯氧化法等。近年来，开发了异丙苯法制苯酚的新工艺，该法仍以异丙苯生产苯酚的反应为基础，联产的丙酮进行氢化生成异丙醇。然后，异丙醇与苯进行烷基化反应生成异丙苯。异丙苯可以再进入到原有的异丙苯法生产过程中，经氧化、分解生成苯酚和丙酮。1．卤代苯水解法卤苯中的卤原子很不活泼，一般条件下，很难水解，需在高温、高压和催化剂作用下，和氢氧化钠水溶液作用生成苯酚钠，经酸化得到苯酚。如果卤原子的邻位或对位上连有较强的吸电子基时，则较易水解成相应的酚。2．苯磺酸钠碱熔法苯磺酸钠碱熔法是苯酚较早的工业制法。其原理是将苯磺酸钠与氢氧化钠共熔(称为碱熔)，得到酚钠，再酸化，即得苯酚。3．异丙苯氧化法在无水氯化铝催化下，苯与丙烯反应生成异丙苯，然后用空气氧化为氢过氧化异丙苯，最后用稀硫酸使之分解为苯酚和丙酮。此法最大的优点是原料价廉易得，可以连续生产并能同时获得苯酚和丙酮两种重要的原料，是目前工业上生产苯酚最重要的方法。4．重氮盐水解法在合成上常通过重氮盐来制备一些不能由磺化、碱熔法制备的酚类。该法虽然工艺复杂一些，但反应条件温和。例如，间氯苯酚不宜用间氯苯磺酸通过碱熔法制备，因为氯原子在碱熔的高温条件下也会被羟基取代。常采用下面的方法来制备。七、醚的制备与合成1．醇分子间脱水在酸(如浓硫酸、芳磺酸或三氟化硼)催化下，醇分子间脱水生成醚。这是制备低级单醚的方法。2．威廉森法合成用威廉森法制备醚时，必须注意原料的选择。伯卤代烷生成醚的产率较好，叔卤代烷在强碱条件下几乎都是消除产物。例如，合成乙基叔丁基醚，需采用卤乙烷与叔丁醇钠反应，而不采用叔丁基卤和乙醇钠反应，因为后者将主要得到烯烃。制备芳基醚时，用酚钠和卤代烷，而不用卤代芳烃和酚钠。因为卤代芳烃非常不活泼。3．环醚的制备在催化剂存在下对烯烃进行氧化，相同的反应物随着反应条件的不同，产物也不同。例如，工业上采用银作为催化剂，用空气或氧气氧化，则乙烯C＝C双键中的π键断裂，生成环氧化合物——环氧乙烷。八、醛的制备与合成1．烯烃的氧化随着石油化工的迅速发展，乙烯、丙烯等直接氧化制备醛和酮，已成为重要的方法。2．炔烃的水合在汞盐催化下，炔与水生成烯醇，烯醇重排后得到相应的羰基化合物。乙炔水合生成乙醛。其他炔水合生成酮。3．醇的氧化或脱氢由于醛比醇更容易氧化，生成相应的羧酸。因此，用伯醇氧化制醛产率较低，且需要选择合适的氧化剂(如Cr2O3/吡啶)。工业上将醇的蒸汽通过加热的催化剂(铜或银等)，也可使伯醇、仲醇脱氢生成相应的醛、酮，这是制备醛、酮的重要方法。4．醛的其他制法（1）羟醛缩合反应2-丁烯醛催化加氢，即得正丁醇。这是工业上用乙醛为原料，经羟醛缩合和催化加氢制备正丁醇的方法。（2）交叉羟醛缩合除乙醛外，其他醛经羟醛缩合，所得产物都是在α-碳上带有支链的羟基醛或烯醛具有α-氢原子的酮也能发生类似的缩合反应，但比较困难。羟醛缩合是一种增碳的反应，在有机合成中具有重要用途。常用来制备β-羟基醛(酮)和α、β-不饱和醛或酮。5．烯烃的醛基化α-烯烃与CO和H2在催化剂作用下，生成比原烯烃多一个碳原子的醛。这个合成法称为烯烃的羰基合成。常用的催化剂为八羰基二钴。九、酮的制备与合成1．烯烃的氧化2．炔烃的水合3．仲醇氧化成酮4．芳烃