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高分子化学复习资料

一、解释名词

1.自加速效应：随着聚合的进行，单体转化率（C%）逐渐增加，[i]和[M]逐渐降低，

聚合速率RP应降低。然而，在许多聚合体系中，RP并没有减少，而是显著增加。这种现

象在反应过程中自动发生，不受任何外部因素的影响，因此称为自动加速现象。

2.反应程度：把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反

应程度，以p表示，则：p=pa=pb=(n0-n)/n0=1-n/n0

3.聚合度：聚合物大分子中重复结构单元的数量称为聚合度。

6.结构单元与重复单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单

元。聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单

元。

4.反应性比：R1=K11/K12，R2=K22/K21，表示两条链的生长速率常数之比，称为反应

性比。

5.平均官能度：单体混合物的平均官能度f是每一个分子所含有的官能团数目的加和

平均。f??nf?n式

三、Ni是单体I的分子数；I是单体I的功能性。

7.理想恒比共聚：聚合的竞聚率r1=r2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物

组成和单体组成完全相同，f1＝f1，并且随着聚合的进行，f1、f1,的值保持恒定不变。

8.官能团活性：不同链长的端基官能团具有相同的反应能力和参与反应的机会，即官

能团的活性与分子链长无关。

9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解：引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂

分解或损耗总量的比例，以f表示。诱导分解:实际上是自由基（包括初级自由基、单体

自由基、链自由基等）向引发剂分子的链转移反应。笼蔽效应：聚合体系中引发剂浓度很

低，引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着，初级自由基必须

扩散出笼子，才有机会引发单体聚合。如来不及扩散出去，初级自由基之间有可能发生反

应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合，这样就是消耗引发剂分子而不能引

发聚合，使得引发剂效率f减小，这种效应称为笼蔽效应。

10.化学计量聚合：通过定量计算加入引发剂和单体以获得预期聚合度和窄分子量分

布的聚合反应称为化学计量聚合。

11.链转移常数：是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反应与链增长

反应的竞争能力。12.稳态假设：在自由基聚合体系中，经历很短一段时间后，假定体系

中自由基浓度不变，或者说引发速率等于终止速率，体系进入稳态，构成动平衡。

13.动态链长：动态链长ν定义为每个活性中心（自由基）从起始到终止消耗的单体

数量。当不存在链转移时，可通过生长速率与起始速率之比获得动力学链长。在稳定状态

下，起始速率等于终止速率，因此动态链长V为：K[M]

??2p2f

2公斤？rp14。多分散性和分散指数：聚合物通常是由一系列具有不同相对分子量的

大分子同系物组成的混合物。用于表示聚合物的相对分子量不相等的专业术语是多分散性。

分布指数：重均分子量与数均分子量之比。它用于表征分子量分布的宽度或多分散性。

15.本体聚合：本体聚合是不加其他介质，只有单体本身在引发剂或光、热、辐射能

等作用下进行的聚合反应。

16.恒比点：在非理想共聚情况下，r1r21、R11和R21，共聚曲线与对角线相交，

改性点的共聚物组成与单体的相同，特别称为恒比点。

17.体型缩聚和凝胶点：凡是能形成体形结构缩聚物的缩聚反应，叫做体形缩聚。体

形缩聚反应到一定程度，体系粘度急剧上升，难以流动，造成物料中气泡也无法上升，这

时就定为实测的凝胶点。18.平均聚合度xn：把已平均地进入每个大分子链的单体数目称

为平均聚合度，用x?1?r

n1？r-2rpa19。阻聚作用：

20.共聚合：由一种单体所进行的聚合反应叫做均聚合反应，由两种或两种以上的单

体共同进行的聚合反应叫做共聚合反应。

21.立体规整聚合物：指化学成分和链结构相同，但原子或原子团在空间的排列不同，

即三维构型不同的聚合物。

22.热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，

许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所

溶胀。