有机合成的主要任务 高二下学期化学人教版（2019）选择性必修3.pptxVIP

有机合成的主要任务第五节有机合成

情境导入宇航员的服装能使太空的人处于加压状态，供给宇航没问生命所需的氧气，控制温度和湿度，防止辐射，还要经得起微流星的冲击。宇航服中已经应用了一百三十多种新型材料，其中多数是有机合成材料。密闭头盔由透明聚碳酸酯组成，密闭服由耐高温的防火聚酰胺纤维织物等特殊材料组成。有机合成材料

生物医药情境导入

碳链的增长成环碳链的缩短开环碳骨架是有机化合物分子的结构基础，进行有机合成时需要考虑碳骨架的形成，包括碳链的增长和缩短、成环等过程。一、构建碳骨架

当原料分子中的碳原子数少于目标分子中的碳原子数时，可以通过引入含碳原子的官能团等方式使碳链增长。(1)炔烃和醛（酮）中的不饱和键与HCN的发生加成反应生成含有氰基（—CN）的物质，再经水解生成羧酸，或经催化加氢还原生成胺。如：乙炔与HCN加成后再水解：CH≡CH丙烯腈丙烯酸CH2==CHCNCH2==CHCOOH1、碳链的增长

醛与HCN反应，再还原：酮与氢氰酸的加成反应：2-甲基-2-羟基丙腈2-甲基-2-羟基丙酸

(2)卤代烃与NaCN发生取代反应CH3CH2Br+NaCNCH3CH2CN+NaBr水(3)羟醛缩合反应：醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子(α-H)受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。分子内含有α-H的醛在一定条件下可发生加成反应，生成β-羟基醛，该产物易失水，得到α,β-不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合反应，是一种常用的增长碳链的方法。CH3—C—HO+CH3CHO催化剂CH3—C—CH2CHOOHH催化剂CH3—CH==CHCHO+H2Oβαααβ

(1)氧化反应＋HOOC—R烯烃：芳香烃：炔烃：RCOOHRC≡CH(2)烷烃的裂化（裂解）反应2、碳链的缩短

(1)共轭二烯烃(含有两个碳碳双键，且两个双键被一个单键隔开的烯烃，如1,3--丁二烯)与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生第尔斯--阿尔德反应(Diels--Alderreaction)，得到环加成产物，构建了环状碳骨架。1,3-丁二烯与丙烯酸反应：(2)形成环醚+HOCH2CH2OH＋H2O一定条件3、碳链的成环

(3)形成环酯

碳碳双键羟基碳卤键羧基碳碳三键醛基和酮羰基二、官能团的引入

(1)醇的消去反应(2)卤代烃的消去反应(3)炔烃与H2、HX、X2的不完全加成(限制物质的量)可得碳碳双键CH≡CH＋HClCH2==CHCl催化剂CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O浓H2SO4170℃CH3CH2Br＋NaOHCH2==CH2↑＋NaBr＋H2O乙醇△1、碳碳双键的引入方法

(1)醇的消去反应(2)卤代烃的消去反应HOCH2CH2OHCH≡CH↑＋2H2O浓H2SO4170℃BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O乙醇△2、碳碳三键的引入方法

(1)烃与卤素单质的取代反应CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl光照＋Cl2HCl＋光照CH2==CH—CH3＋Cl2CH2==CH—CH2Cl＋HCl500℃~600℃3、碳卤键的引入方法

(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应(3)醇与氢卤酸的取代反应＋Br2→CH2==CHCH3＋Br2→CH2BrCHBrCH3CH2==CHCH3＋HBr→CH3CHBrCH3(或CH2BrCH2CH3)CH≡CH＋HClCH2==CHCl催化剂△

(1)烯烃与水加成CH2＝CH2＋H2OCH3CH2OH催化剂加热、加压(2)醛(酮)与H2加成催化剂△CH3CH2OHCH3CHO＋H2O－C－CH3CH3＋H2催化剂△OH－CH－CH3CH3＝－4、羟基的引入方法

CH3CH2CH2Cl＋NaOHCH3CH2CH2OH＋NaClH2O△(4)酯的水解CH3COOC2H5＋NaOHCH3COONa＋C2H5OH△CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH稀硫酸△