有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座.pptx

有机金属试剂在有机合成中应用有机锂试剂有机镁化合物金属有机配合物催化性能徐飞树升学宇机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第1页

有机锂试剂及其应用有机锂化合物是金属有机化合物中较为主要一类化合物。早在1929年K.Ziegler采取一个简易方法，用有机卤化物与金属锂制取取得成功，并于1930年应用于有机合成以来，人们对它进行了长久、深入地研究。有机锂化合物在一些有机合成中含有独特性能,使得它在有机合成中含有广泛应用价值和主要意义。.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第2页

有机金属锂试剂及其应用有机锂化合物制备２锂性质介绍3１有机锂化合物在合成上应用3３.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第3页

金属锂介绍1２有机锂化合物很轻易缔合,主要原因是因为C-Li键强烈极化,再加上锂原子体积小,往往是以多分子聚集体形式存在。缔合作用降低了有机锂化合物反应活性。锂与碳电负性相差较大,形成化学键极性大(依据Pauling方法计算,C-Li键则有43%离子性),使电子云较多集中在碳原子上,这种电子分布决定了有机锂化合物强亲核性和强碱性特征。.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第4页

有机锂试剂制备卤代烃与金属锂作用烯烃与金属锂加成化合物之间交换反应有机锂试剂.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第5页

有机锂化合物在有机合成上应用1-锂代环己合成条件应用芳基锂合成查尔酮化合物8-羟基喹啉衍生物合成合成含氟烯烃新方法一类新三氟甲基酮化合物合成详细反应.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第6页

1-锂代环己烯合成条件

1-锂代环己烯是一个非常主要金属有机试剂,是很多有机化合物合成不可缺乏中间体。尤其是因为其含有烯基锂结构，近年来在金属化克兰荪重排反应研究以及偕二金属有机试剂合成上得到了广泛应用。采取直接锂代法合成1-锂代环己烯反应中，其中卤环己烯种类对反应影响最为显著，1-溴代环己烯锂代反应在1h内即可完成，而且可使反应收率到达92.18%。.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第7页

应用芳基锂合成查尔酮化合物苯基锂、2—甲氧基苯基锂和2,4—二甲氧苯基锂分别与肉桂酸反应以75%,65%,50%收率生成对应查尔酮;2,6—二甲氧基苯基锂与肉桂酸不发生反应,但能与肉桂酸甲酯反应生成2′,6′—二甲氧基查尔酮。.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第8页

8-羟基喹啉衍生物合成2-甲基-8-羟基喹啉经过氯甲基化反应合成了2-甲基-5-氯甲基-8-羟基喹啉,收率65%.82羟基喹啉经过先溴化生成5,7-二溴-8羟基喹啉,再与丁基锂作用生成芳基锂,然后与亲电试剂环氧乙烷或N,N2二甲基甲酰胺(DMF)分别作用合成了5-(2-羟乙基)-7-溴-8-羟基喹啉和5-甲酰基-7-溴-8-羟基喹啉,收率分别为.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第9页

8-羟基喹啉衍生物合成.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第10页

合成含氟烯烃新方法

有机锂试剂进攻含氟b-酮基辚盐，亲核反应发生在邻接于全氟烷基碳原子上，接着消去三苯基氧膦，同时生成四取代含氟烯烃。反应时“一锅法”进行，产率在42-70%之间。反应应用范围很广，取代基能够是烷基，烯丙基，卞基和脂环基，而且还讨论了反应得立体化学。.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第11页

8-羟基喹啉衍生物合成Witting反应对于在含氟叶立德反应中，反应活性大大降低，但用锂试剂，进攻邻接于全氟烷基羰基碳原子，把多个片断组合成含氟烯烃。反应方程式以下：.1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第12页

一类新三氟甲基酮化合物合成三氟甲基酮化合物是一类主要有机中间体。近年来人们发觉它是用于合成含氟醇主要原料,能够进行含氟液晶材料合成,以及用于合成在催化聚合反应中有一定应用前景含氟二茂钛类化合物。普通采取锂试剂方法,用丁基锂、在低温下交换反应制备芳基锂。作者在这一基础上，合成了一类新含氟芳基酮类化合物,且产率较高。反应以下：R=n-C3H7—;n-C4H9—;n-C5H11—(以R=n-C3H7—为例).1.11高分子材料与工程有机金属试剂在有机合成中的应用课件专家讲座第13页

还有双锂试剂可使丁二烯