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第六章高分子材料的表界面
UV
UV
6.1表面张力与温度的关系
γV2/3=K(T-T)
mc
γV2/3=K(T–T–6)
mc
0n
γ=γρ
6.2相变对表面张力的影响
ΔG=G–G
cmcm
ΔG=G–G
grgr
6.4表面张力与分子结构的关系
对小分子化合物表面张力与等张比体积有如下
的关系:
4
γ=(v/Vm)
n
对高聚物,上式修正为:γ=(v/V)
m
等张比体积具有严格的加和性,即物体的等张
比体积等于组成该物质分子的原子或原子团等结构
因素的等张比体积(P)之和,它的数值几乎不受
i
温度的影响:
6.5表面张力与内聚能密度
内聚能是表征物质分子间相互作用力强弱的一
个物理量:
E=ΔU=ΔH–RT
coh
单位体积内的内聚能定义为内聚能密度:
(CED)=E/V
cohm
内聚能密度的平方根称为溶解度参数δ:
1/21/2
δ=(CED)=(E/V)
cohm
21/30.86
对于小分子:δ=16.8(γ/V)
对于高聚物:γ0.43=KδΦV0.14
c
经验式:γ=0.327[(ΣF)/n]1.85(n/V)1.52
csssm,s
6.6共聚、共混和添加剂对表面
张力的影响
6.6.1无规共聚
无规共聚物的表面张力符合线性加和规律:
γ=γx+γx
1122
无规共聚物的表面张力之所以没有发生降低现
象,是因为受到聚合物构象限制,使低表面
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