物理化学课后习题第六章答案.doc

第六章相平衡

6、1???????指出下列平衡系统中得组分数C,相数P及自由度F。

(1)???I2(s)与其蒸气成平衡;

(2)???CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)与CO2(g)成平衡;

(3)???NH4HS(s)放入一抽空得容器中,并与其分解产物NH3(g)与H2S(g)成平衡;

(4)???取任意量得NH3(g)与H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。

(5)???I2作为溶质在两不互溶液体H2O与CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。

解:?(1)C=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1、

?????????(2)C=3–1=2,P=3,F=C–P+2=2–3+2=1、

?????????(3)C=3–1–1=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1、

?????????(4)C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2、

?????????(5)C=3,P=2,F=C–P+1=3–2+1=2、

6、2常见得Na2CO3(s)水合物有Na2CO3?H2O(s),Na2CO3?7H2O(s)与Na2CO3?10H2O(s)、

(1)101、325kPa下,与Na2CO3水溶液及冰平衡共存得水合物最多能有几种？

(2)20℃

解:(1)C=S–RR=2–0–0=2

F=C–P+1=2–P+1=3–P≥0,即P2≤1,那么能与Na2CO3水溶液及冰平衡共存得水合物最多只有一种。

(2)C=S–RR=2–0–0=2

F=C–P+1=2–P+1=3–P≥0,即P1≤2,那么与水蒸气平衡得水合物最多可能有两种。

6、4单组分系统碳得想吐(示意图)如附图所示。

(1)分析图中各点、线、面得相平衡关系及自由度数;

(2)25℃

(3)增加压力可以使石墨转换为金刚石。已知石墨得摩尔体积大于金刚石得摩尔体积,那么加压使石墨转换为金刚石得过程吸热还就是放热？

解:(1)OA线——石墨与金刚石得平衡F=1

OB线——石墨与液相碳得平衡F=1

OC线——金刚石与液相碳得平衡F=1

O点——石墨,金刚石与液相碳得三相平衡点F=0

A点——石墨与金刚石得不可区分点

B点——石墨与液相碳得不可区分点

C点——金刚石与液相碳得不可区分点

(2)从相图上可直接读得,碳在25℃

(3)由克拉佩龙方程:

若增加压力:,即,又有,那么可以得到

,那么加压使石墨转换为金刚石得过程就是放热过程。

6、5???????已知甲苯、苯在90?C下纯液体得饱与蒸气压分别为54、22kPa与136、12kPa。两者可形成理想液态混合物。取200、0g甲苯与200、0g苯置于带活塞得导热容器中,始态为一定压力下90?C得液态混合物。在恒温90?C下逐渐降低压力,问

(1)???压力降到多少时,开始产生气相,此气相得组成如何？

(2)???压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相得组成如何？

(3)???压力为92、00kPa时,系统内气液两相平衡,两相得组成如何？两相得物质得量各位多少？

解:原始溶液得组成为

?????????????

??????(1)刚开始出现气相时,可认为液相得组成不变,因此

?????????????

??????(2)只剩最后一滴液体时,可认为气相得组成等于原始溶液得组成

?????????????

??????(3)根据(2)得结果

?????????????

?????????????由杠杆原理知,

?????????????

6、6???????101、325kPa下水(A)醋酸(B)系统得气液平衡数据如下。

100

102、1

104、4

107、5

113、8

118、1

0

0、300

0、500

0、700

0、900

1、000

0

0、185

0、374

0、575

0、833

1、000

(1)???画出气液平衡得温度组成图。

(2)???从图上找出组成为得气相得泡点。

(3)???从图上找出组成为得液相得露点。

(4)???105、0?C时气液平衡两相得组成就是多少？

(5)??