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第八章硫氧化物的污染控制
8-5石灰石/石灰湿法烟气脱硫技术
一、化学反应原理
+ -
+
3
2-
3
+HSO 2H +SO
2
Ca(OH)2Ca 2OH
H2SO3H
石灰的解离和中和:
CaOH2OCa(OH)2
H OH H2O
石灰湿法脱硫:CaOSO20.5H2OCaSO30.5H2O
SO2的溶解吸取:
SO2(气)+H2OSO2(液)+H2O SO2(液)+H2OH2SO3
3
2 2-
Ca SO 0.5H2OCaSO30.5H2O
3 2 3
2
2
Ca HSO 2HOCaSO
2HOH
在有氧存在的时候,亚硫酸钙的氧化:
CaSO30.5H2OO23H2OCaSO42H2O
石灰湿法脱硫:CaOSO20.5H2OCaSO30.5H2O
吸取反应:
一、化学反应原理
+ -
+
3
2-
3
+SO
H2SO3H
石灰石的解离和中和:
+HSO 2H
3
3
H++CaCO
Ca2++HCO-
+ -
3 2 3
H +HCO HCO
H2CO3CO2+H2O
石灰石湿法脱硫:CaCO3SO20.5H2OCaSO30.5H2OCO2
SO2的溶解吸取:
SO2(气)+H2OSO2(液)+H2O
SO2(液)+H2OH2SO3
关键反应
一、化学反应原理
二、工艺流程及设备
工艺流程
吸取塔
喷淋层
除雾器
氧化槽
二、工艺流程及设备
二、工艺流程及设备
二、工艺流程及设备
工艺参数
石灰
石灰石
烟气中SO2浓度,ppm
4000
4000
浆液固体含量,%
10~15
10~15
浆液pH值
7.5
5.6
钙/硫比
1.05~1.1
1.1~1.3
液/气比,L/Nm3
4.7
8.8
气体速度,m/s
3.0
3.0
三、重要影响原因
经典操作条件
浆液pH值
最佳pH值:石灰法8-9
石灰石法4-6
一定范围内pH值升高利于脱硫;
石灰石法,pH6后脱硫效率反而减少;
浆液pH值减少,会导致CaSO3沉积在石灰石粒子表面,克制反应,导致结垢和堵塞。
三、重要影响原因
三、重要影响原因
三、重要影响原因
石灰石品质
石灰石成分
• 碳酸钙:应高于85%
• 杂质:亚硫酸盐、可溶性铝、Cl-等
石灰石粉的粒径分布
• 筛下质量百分数:90%通过325目筛(44μm)
反应活性
• 烟气湿法脱硫石灰石粉反应速率的测定(DT/T943-)
参数
CaO
MgO
酸不溶物
铁铝氧化物
指标
52%
≤2%
≤1%
≤2%
三、重要影响原因
烟气流速
烟气流速↑,气液传质↑,脱硫效率↑
烟气流速↑↑,接触时间↓,脱硫效率↓,烟气中液滴↑
喷淋塔的空塔流速一般为3-5m/s,上限由除雾器性能决定
逆流筛板塔的最佳烟气流速由筛板的水力特性决定:烟气流速太低,筛板不能持液;烟气流速太高,产生液泛
顺流填料塔的空塔设计流速为5-7m/s
三、重要影响原因
液气比(L/G)
L/G↑,传质系数↑,效率↑
钙硫比
石灰法:钙硫比一般可取1.05~1.1
石灰石法:钙硫比1.1时,脱硫率可达70%,技术改善后可达90%
工艺长处
脱硫效率95%;
成熟可靠(系统可用率98%);
单塔处理烟气量大,SO2脱除量大;
合用于任何含硫量的煤炭;
对锅炉负荷变化的适应性强;
吸取剂(石灰石)资源丰富,价廉易得;
脱硫副产物(石膏)便于综合运用。
四、工艺特点
四、工艺特点
重要缺陷(结垢和堵塞)
处理方案:
控制水分蒸发速度和蒸发量;
高液气比(减少过饱和度,冲刷);
控制亚硫酸盐的氧化率20%;
循环池中鼓氧强制氧化。
原因:
蒸发结垢:蒸发时固体沉积;
Ca(OH)2或CaCO3沉积或结晶;
CaSO3或CaSO4结晶析出。
除雾器堵塞
脱硫剂运用率
液固分离半水亚硫酸钙难以分离(强制氧化)
固废处理处置含水率60%
二次污染汞会进入石膏,高温处理
五、改善的石灰石/石灰湿法脱硫
石灰石法湿法脱硫吸取速率慢
3
3
H++CaCO
Ca2++HCO
关键反应
3 2
+
3
H +HCO HCO
H2CO3CO2+H2O
己二酸
钙易溶
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