重要有机化学反应.ppt

2.与醛酮反应副产物插入-CH2-例第62页,共83页，星期六，2024年，5月碳烯、类碳烯1.碳烯通式为R2C:缺电子试剂，有亲电性。2.Simmons-Smith(西蒙-史密斯)反应3.二氯碳烯类碳烯反应机理第63页,共83页，星期六，2024年，5月醛酮亲核加成的立体化学——Gram规则规则1优势构象第64页,共83页，星期六，2024年，5月规则2优势构象第65页,共83页，星期六，2024年，5月羟醛缩合机理第66页,共83页，星期六，2024年，5月Robinson缩环反应先迈克尔反应，再羟醛缩合反应。第67页,共83页，星期六，2024年，5月例第68页,共83页，星期六，2024年，5月芳基重氮盐和偶氮化合物芳基重氮盐的制备重氮盐水溶液可直接用于合成。芳基重氮盐的反应1.取代反应2.偶合反应第69页,共83页，星期六，2024年，5月1.取代反应桑德迈尔反应也可用NaBH4还原第70页,共83页，星期六，2024年，5月席曼反应加特曼反应沉淀加热重氮盐在合成上的优点：一是可转化成多种类化合物；二是原料易得；是在芳环上引入某些基团的好方法。例合成第71页,共83页，星期六，2024年，5月2.偶合反应PhN2+是弱的亲核试剂，只进攻高度活化的芳环，且先对后邻。第72页,共83页，星期六，2024年，5月机理:Gattermann-Koch反应Blanc反应第73页,共83页，星期六，2024年，5月Haworth反应PAA第74页,共83页，星期六，2024年，5月Reimer-Tiemann反应机理:第75页,共83页，星期六，2024年，5月Rosenmund还原例第76页,共83页，星期六，2024年，5月将苯胺、甘油、硫酸和硝基苯一起加热，得到喹啉。可能机理Skraup合成法第77页,共83页，星期六，2024年，5月多布纳-米勒改进用α,β-不饱和醛酮代替甘油，用作ZnCl2催化剂，通过改变反应原料，可以得到喹啉衍生物。第78页,共83页，星期六，2024年，5月机理Wittig反应第79页,共83页，星期六，2024年，5月异丙苯合成苯酚第80页,共83页，星期六，2024年，5月Darzens反应机理第81页,共83页，星期六，2024年，5月环己酮还原的立体化学第82页,共83页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第83页,共83页，星期六，2024年，5月**************霍夫曼规则解释：1.活性大的β-H易被消去。活性较大β-H消去难易次序：第30页,共83页，星期六，2024年，5月2.立体因素（E2—共平面反式消去）例反扎氏的霍夫曼烯烃例第31页,共83页，星期六，2024年，5月应用：根据生成的烯烃，反推原来胺的结构。例当β-H活性相近时，其数量多少是主要影响因素。第32页,共83页，星期六，2024年，5月例第33页,共83页，星期六，2024年，5月机理：Hofmann?重排（降解）第34页,共83页，星期六，2024年，5月例当α-C位手性碳时，重排过程中构型保持。第35页,共83页，星期六，2024年，5月Curtius库尔提斯重排与霍夫曼降解相似，构型保持。Schmidt施密特反应第36页,共83页，星期六，2024年，5月例第37页,共83页，星期六，2024年，5月机理:Lossen反应第38页,共83页，星期六，2024年，5月机理:Favorskii?重排第39页,共83页，星期六，2024年，5月机理:例第40页,共83页，星期六，2024年，5月机理:Fries?重排第41页,共83页，星期六，2024年，5月Gabriel?合成法伯胺第42页,共83页，星期六，2024年，5月例制备氨基酸方法之一第43页,共83页，星期六，2024年，5月此反应可用来合成比羧酸少一个碳的卤代烃。汉斯狄克（Hunsdiecker）反应历程第44页,共83页，星期六，2024年，5月克里斯托(Cristol)改进历程柯齐(Kochi)改进邢其毅有机化学p552第45页,共83页，星期六，2024年，5月科尔伯反应(Kolbe)电解历程阳极电解第46页,共83页，星期六，2024年，5月机理:Leuckart反应第47页,共83页，星期六，202