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物理化学公式集

热力学第必定律

功：δW＝δWe＋δWf

（1）膨胀功δW＝pdV膨胀功为正，压缩功为负。

e外

（2）非膨胀功δWf＝xdy

非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）

＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。

热Q：系统吸热为正，放热为负。

热力学第必定律：△U＝Q—W焓H＝U＋pV

理想气体的内能和焓不过温度的单值函数。

热容C＝δQ/dT

（1）等压热容：Cp＝δQp/dT＝（?H/?T）p

（2）等容热容：Cv＝δQv/dT＝（?U/?T）v

t

常温下单原子分子：Cv，m＝Cv，m＝3R/2

tr

常温下双原子分子：Cv，m＝Cv，m＋Cv，m＝5R/2等

压热容与等容热容之差：

（1）随意系统Cp—Cv＝[p＋（?U/?V）T]（?V/?T）p

（2）理想气体Cp—Cv＝nR

理想气体绝热可逆过程方程：

-11-

γγγγ

pV＝常数TV＝常数pT＝常数γ＝Cp/Cv

1

理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝（p1V1—p2V2）

－1

nR

理想气体多方可逆过程：W＝（T1—T2）

－

1

T－T

热机效率：η＝21冷冻系数：β＝－Q1/W

T2

T1

可逆制冷机冷冻系数：β＝

T－T

21

J－TTHpT

焦汤系数：μ＝＝－

pHCp

实质气体的H和U：

UUHH

U＝dT＋dVH＝dT＋dp

TVVTTPpT

化学反响的等压热效应与等容热效应的关系：Q＝Q＋nRT

pV

当反响进度ξ＝1mol时，rHm＝rUm＋BRT

B

HTCBdT

化学反响热效应与温度的关系：