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第一章高聚物熔体的流变性质

主要内容：〔1〕液体的流淌类型

高分子熔体的流淌特征

影响高聚物熔体粘度的因素

高聚物熔体弹性效应的表现

高聚物熔体粘度的测量方法难点内容：弹性效应的理解

把握内容：〔1〕牛顿流体和非牛顿流体的流淌特征

高聚物熔体的流淌特征及影响流淌温度的因素

影响切粘度的构造因素及外在因素

理解内容：〔1〕高聚物熔体的流淌机理

〔2〕高聚物熔体弹性效应的机理、现象及影响因素

了解内容：〔1〕高聚物熔体粘度的测量方法

〔2〕拉伸粘度的根本状况

§8 高聚物的根本流变性质

§8、1流变学的根本概念简介

一、流淌的方式 1、速度方向

2、速度梯度方向

剪切流淌 a库爱特〔拖流淌〕

b泊肃叶〔压力流〕

拉伸流淌

二.流体的根本类型

速度方向平行速度梯度方向

牛顿流体

dv ?dx?1

dY dt dy

?dx?1

dy dt

?d?dt

???

非牛顿流体

表观粘度η

=??

στ=η·γ (η为常数)熔体构造不变

a ??

??

?

胀塑流体 ??? ?a???k?n

γ↑η

a

假塑性流体

σ =η γn

τ a

(n1)

γ↑.η ↓(剪切变稀)

a

σ =σ

τ

+kγn

b

ⅠⅡ

Ⅰ

Ⅱ

Ⅳ

第一牛顿

假塑性区

其次牛顿区

名称

η

a

η --

a

η

a

↓

η

∝

分子运动

取向速度等于解取向

链处于卷曲状态

取向解取向

渐渐伸展

取向解取向

完全伸展

习题

名词解释

牛顿流体 非牛顿流体 假塑性流体 胀塑性流体Bingham流体 零切粘度 表观粘度 熔融指数第一法向应力差 挤出胀大 真实粘度

大分子流淌是如何实现的？

大分子流淌的根本特征是什么？

流体流淌的根本类型有哪些？分别用τ－γ、η－γ、lgτ－lgγ、lgη－lgγ曲线示意图。

分析假塑性流体流淌的η－γ曲线，并从分子运动论的角度赐予解释。

为什么粘流态高聚物的表观粘度小于其真实粘度？

用分子运动论的观点解释以下曲线：

(1)分子量对粘度的影响 (2)分子量分布对粘度的影响〔α α 为分布指数〕

1, 2

柔顺性对粘－温特性的影响(4)柔顺性对粘－切特性的影响

为了降低聚合物在加工中的粘度，对刚性和柔性链的聚合物各应实行哪些措施？

为了提高聚合物熔体在加工中的粘度的稳定性，对刚性柔性链聚合物各应严格把握哪些工艺条件？

试解释聚合物粘流态的粘度－温度等效性。

何为粘流活化能？它是在什么条件下测定的？刚性和柔性链的聚合物粘流态的粘流活化能大小如何？对加工有何影响？

何为非牛顿指数？它是如何测定的？刚性和柔性链的聚合物n值大小如何？与加工有何关系？

比较HDPE和LDPE的以下参数大小：〔分子量及分布一样〕(1)η

0

△E

η

η

∞

PIB和PE的粘流活化能分别36.97×103J/mol和23.36×103J/mol。假设使它们在

148.9℃时的粘度降低一半，则温度各应升至多少度？〔假定在γ→0的范围〕

聚苯乙烯的熔体粘度在160℃时为1×103泊，试用WLF方程计算试样在120℃时的粘度。

高聚物熔体产生弹性效应的本质是什么？

高聚物熔体弹性效应有哪些表现？

用流变学观点说明高分子材料的非牛顿性表现在哪些方面？

高聚物熔体的弹性表现在哪些方面？它们对高聚物制品的性能各有什么影响？

说明填料的用量、粒径、比外表积和比外表自由能的大小对粘度和尺寸稳定性影响。

为什么在胶料中参与少量的再生胶可以提高其流淌性和制品尺寸稳定性？

何为挤出胀大现象？举例说明削减胀大比的措施。

何为不稳定流淌？聚烯烃熔体不稳定流淌的类型有哪些？举例说明提高流淌稳定性的措施。

在聚合物加工成型中，挤出机的柱塞负荷和温度因素对熔体粘度的影响如何？为把握分子链刚、柔程度不同聚合物熔体的流淌性，应怎样考虑上因素？为什么？

PP在用以上制造丙纶时什么要求分子量分布要窄，而用做塑料制品时要求分布要宽？

用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求，为什么？

附表：

影响表观切粘度、粘流活化能及非牛顿指数的因素

表观切粘度

表观切粘度

粘流活化能

非牛顿指数

柔顺性

分子量分布

分子量分布

支化增塑

填充

切变速率(切应力)温度

习题解答

名词解释

牛顿流体：粘度不随剪切应力和剪切速度的大小而转变，始终保持常数的流体。非牛顿流体：但凡不符合牛顿流体公式的流体，统称为非牛顿流体。

假塑性流体：流体粘度随着减切速度增大而减小的流体。胀塑性流体：流体粘度随着减切速度增大而增大的流体。

Bingham流体：当受到的剪切应力小于某一临界值?

r

时不发生流淌，而超过?

r

时可以像