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水性缔合型聚氨酯增稠剂的配方设计
聚氨酯类增稠剂是一种相对分子量较低的,缔合型增稠为主的水溶性聚氨酯。
分子结构中既有亲水部分又有亲油部分。增稠机理以其“亲油-亲水-亲油”形式的三嵌段聚合结构,使链段为亲油基团(脂肪烃基),中间为水溶性的亲水链段(高分子量聚乙二醇)在水溶液中亲油端基缔合形成胶束,通过胶束的增加形成网状结构增加体系粘度。水性聚氨酯增稠剂是一类高效缔合型增稠剂,具有自身黏度低、增稠能力强、稳定性强、不易长霉等特点,现已成为水性油墨、涂料中不可缺少的一种助剂。
1、亲水段的选择
水性缔合型增稠剂亲水段一般选用聚乙二醇多元醇(PEG)为主,一般合成选用PEG-8000、PEG-6000、PEG-4000,亲水基团大小的改变能够明显调节体系的粘度。
一般亲水链越短,对于溶液的增稠效果越明显。但当亲水链段相对分子质量太小时,亲水基的数量较少,疏水链段缔合形成的胶束在体系中分散不开,同样会影响增稠剂的增稠效果。实验发现使用分子量为6000的PEG制备出的增稠剂增稠粘度不是最大,但是增稠稳定性好。
2、亲油段的选择
亲油端基的大小是影响聚氨酯增稠剂增稠效果的主要因素,一般以长碳链烷醇十四醇、十六醇、十八醇作封端亲油段。胶束的尺寸取决于碳链的长度,当封端剂碳链太长时,由于増稠剂分子中疏水基团太大而难溶于水,反而起不到增稠效果,实验发现十六醇带来的增稠效率更高。
3、异氰酸酯的选择
实验比较IPDI/HMDI/HDI,发现HDI合成的增稠剂效果最好。这是因为HDI的反应性强,HDI的疏水链段最小,而在聚氨酯增稠剂分子链中的疏水基团越大,疏水链段就越易蜷缩在乳液中,大分子亲水链段在水溶液中就越难以伸展开来,使大分子的疏水链段与乳胶粒子的接触机会减少,因此阻碍了立体网络的形成,影响了乳液黏度的增加。因此由HDI合成的增稠剂的增稠效果最好。
4、R值的选择
当R值(配方中NCO/OH的摩尔比)小于1.8时,预聚体粘度随R值减小,增稠剂分子的亲水链段增加,导致疏水基团不足以形成有效的缔合而使增稠性能减弱;当R值大于2.0时,水性聚氨酯增稠剂亲油段增加,疏水段使整体亲水性下降,刚性增加,增稠效果下降。实验发现R值在1.8-2.0时分子链亲水好增稠效率高。
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