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第20讲电解质溶液中微粒间的关系
1.会分析判断常见电解质(酸、碱、盐)溶液中的粒子种类。
2.分析判断常见混合溶液中的粒子种类。
3.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三个守恒关系。
一、溶液中的守恒关系
1.电荷守恒
电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等,即电荷守恒,溶液呈电中性。
(1)解题方法
①分析溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。
(2)举例
如:Na2CO3溶液中
①Na+、H+、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、OH-。
②1×c(Na+)+1×c(H+)=2×c(COeq\o\al(2-,3))+1×c(HCOeq\o\al(-,3))+1×c(OH-)。
化简得:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)。
2.元素质量守恒
在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。就该离子所含的某种元素来说,其质量在变化前后是守恒的,即元素质量守恒。
(1)解题方法
①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的定量关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
(2)举例
如:Na2CO3溶液中
①eq\f(n?Na+?,n?CO\o\al(2-,3)?)=eq\f(2,1),即n(Na+)=2n(COeq\o\al(2-,3)),COeq\o\al(2-,3)在水中部分会水解成HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3,共三种含碳元素的存在形式。
②c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)]。
3.质子守恒
方法一:可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。
如Na2CO3中将电荷守恒和元素质量守恒中的金属阳离子消去得c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。
方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。
如:Na2CO3溶液中
即c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H3O+)或c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)。
【方法技巧】
?1?分析电解质的电离和水解情况,找全溶液中的离子和分子。
?2?分清题目考查的哪种守恒关系,可以是单一守恒关系式,也可以是它们的变形关系式,也可以是两种守恒关系式导出的新的守恒式。
?3?注意选择题常涉及的易错点:
①守恒关系式中多写或漏写离子或分子;
②守恒关系式浓度前的化学计量数设错;
③在混合后忽视溶液体积变化上设错。
二、溶液中粒子浓度比较的四种类型
1.弱酸溶液中粒子浓度大小比较
(1)HClO溶液中存在的电离平衡有:HClOH++ClO-、H2OH++OH-,溶液中的微粒有H2O、HClO、H+、OH-、ClO-,由于HClO电离程度小,且H2O的电离程度更小,所以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H2O除外)是c(HClO)c(H+)c(ClO-)c(OH-)。
(2)碳酸的电离方程式是H2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+、HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)。碳酸溶液中存在的微粒有H2O、H2CO3、H+、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、OH-。
碳酸是弱酸,第一步电离很微弱,第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子除外)是c(H2CO3)c(H+)c(HCOeq\o\al(-,3))c(COeq\o\al(2-,3))c(OH-)。
2.不同溶液中同一离子浓度比较
要考虑溶液中其他离子对该离子的影响,如:在相同浓度的下列溶液中①NH4Cl,②CH3COONH4,③NH4HSO4,④(NH4)2SO4,⑤(NH4)2CO3,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的顺序:④⑤③①②。
3.单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液
①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程:
电离:NH4Cl===NHeq\o\al(+,4)+Cl-、H2OH++OH-。
水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。
判断溶液中存在的离子有NHeq\o\al(+,4)、Cl-、H+、OH-。
②再根据其电离和水解程度的相对大小,比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Cl-)c(NHeq\o\al(
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