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第21讲难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡,能通过实验证明难溶电解质沉淀溶解平衡的存在,进一步发展粒子观、平衡观。
2.理解外界因素对难溶电解质溶解平衡的影响。
3.了解溶度积和离子积的关系,学会由此判断反应进行的方向。
4.了解沉淀的生成、溶解与转化,能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化,会应用沉淀的生成、溶解与转化。
5.学会从定量的角度分析沉淀的生成与转化。
一、难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.25℃时,溶解性与溶解度的关系
溶解性
易溶
可溶
微溶
难溶
溶解度
10g
1~10g
0.01~1g
0.01g
2.难溶电解质的沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的建立
(2)沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当和的速率相等时,形成电解质的溶液,达到平衡状态,人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
(3)沉淀溶解平衡方程式
以AgCl沉淀溶解平衡为例:AgCl(s)eq\o(,\s\up11(溶解),\s\do4(沉淀))Ag+(aq)+Cl-(aq)。
【易错警示】沉淀溶解平衡方程式中各物质要标明聚集状态。
(4)沉淀溶解平衡的特征
3.难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素
(1)内因(决定因素):难溶电解质本身的性质。
(2)外因:温度、浓度等条件的影响符合勒夏特列原理。
(3)实例分析
已知沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),请分析当改变下列条件时,对该沉淀溶解平衡的影响,填写下表(浓度变化均指平衡后和原平衡比较):
条件改变
移动方向
c(Mg2+)
c(OH-)
加少量水
升温
加MgCl2(s)
加盐酸
加NaOH(s)
【易错警示】大多数电解质溶解度随温度的升高而增大,但也有例外,如Ca(OH)2,温度越高,溶解度越小。二、溶度积常数
1.概念
难溶电解质的沉淀溶解平衡也存在,称为,简称溶度积,符号为Ksp。
2.表达式
AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
Ksp=。
如:Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)
Ksp=。
3.影响因素
溶度积Ksp只与的性质和有关。
【易错警示】一般温度升高,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。
4.Ksp的意义
反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
5.应用
定量判断给定条件下有无沉淀生成。
离子积(Q):对于AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)任意时刻Q=cm(An+)·cn(Bm-)。
(1)QKsp,溶液过饱和,有析出,直至溶液,达到新的平衡。
(2)Q=Ksp,溶液饱和,沉淀与溶解处于。
(3)QKsp,溶液未饱和,无析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质直至溶液。
【归纳总结】?1?Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。
?2?对于同类型物质?如AgCl、AgBr、AgI等?,可直接用溶度积比较难溶电解质的溶解能力,Ksp越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强。
?3?对于不同类型的物质,Ksp不能直接作为比较依据,而应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度确定溶解能力的强弱。
三、沉淀的生成和溶解
1.沉淀的生成
(1)沉淀生成的应用
在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到或某些离子的目的。
(2)沉淀的方法
①调节pH法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH,使Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3+转变为沉淀而除去。反应如下:。
②加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,即离子积时,生成沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。
a.通入H2S除去Cu2+的离子方程式:。
b.加入Na2S除去Hg2+的离子方程式:。
2.沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的原理
根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去平衡体系中的
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