用古龙酸制备粗维生素c的方法.pdf

用古龙酸制备粗维生素c的方法

专利名称:用古龙酸制备粗维生素c的方法

技术领域：

本发明涉及一种以古龙酸为起始原料，经催化酯化、转化、

酸化制备粗维生素C的新方法，属于化学合成领域。

背景技术：

维生素C是世界卫生组织和联合国工业发展组织共同确定的

26种基本药物之一，是人体必需而自身不能合成的营养成份，

其防病保健功能及辅助治疗作用对人们健康起到越来越重

要的作用，因此，维生素C的生产规模不断扩大，工艺技术

在不断改进。

维生素C，化学名3-氧代-L古龙糖酸呋喃内酯，

3-oxo-L-gulofuranolactonl异名抗坏血酸，Ascorbic

acid结构式分子式及分子量C6H8O6＝176.13目前，维生素

C生产有一步发酵法和二步发酵法。二步发酵法生产维生素C

有酸转化或碱转化方法。碱转化法中古龙酸酯化和转化是制

备粗品维生素C的关键反应步骤。石家庄第一制药厂1997

年5月16日申请的专利(CN1199734A)提供了一种古龙酸制

备粗维生素C的方法，即以古龙酸为原料，以浓硫酸为催化

剂，在甲醇液中进行酯化反应，然后加碳酸氢钠处理酯化液，

以除掉硫酸根离子(-SO-24)，将生成的Na2SO4滤掉，滤液

中再加入碳酸氢钠进行碱转化，分离出的固体物用去离子水

溶解配成10-30％水溶液，经大孔阳离子树脂交换，交换液

脱色、浓缩、结晶即得粗维生素C。此方法有很多优点，但

也存在以下不足1、以硫酸为催化剂，在进行碱转化前，需

增加用碳酸氢钠除硫酸根(-SO24)的反应步骤和过滤步骤，

不仅延长了生产周期，而且造成人力和物力的浪费，热滤时

的甲醇对环境也造成污染；2、酯化液中若硫酸根处理不净，

还会影响粗维生素C的质量和收率。

实际生产中也有采用树脂替代硫酸催化的工艺。树脂催化

便于回收套用，不易混入下步反应，是比较理想的催化剂，

但该方法对古龙酸的质量要求苛刻，否则极易出现催化剂中

毒失活问题，干扰生产的正常进行；另外采用树脂作催化剂，

也需要进行相应的处理步骤，比较烦琐。

发明内容

本发明的目的在于提供一种以古龙酸为原料，以氯化氢为

催化剂进行酯化、转化、酸化，制备粗维生素C的新方法，

以克服现有技术存在的上述不足。

本发明的技术方案是

将古龙酸、催化剂氯化氢按比例加入甲醇中，搅拌，升温

至66-68℃，回流2-5小时，得古龙酸甲酯溶液，然后降温

至50℃以下，加入活性碳酸氢钠，升温回流2-4小时，得维

生素C-Na甲醇液，降温至0-5℃，过滤，得维生素C-Na固

体，用其湿品重量的2-3倍去离子水溶解后，用阳离子树脂

柱进行酸化，收集PH1.5-1.7的流出液，加炭脱色后过滤，

浓缩、结晶，即得粗维生素C。

其中(1)古龙酸∶氯化氢∶甲醇∶碳酸氢钠，按重量比为

1∶0.003-0.015∶3-5∶0.4-0.5(2)所用催化剂为氯化氢

HCl，可以盐酸形式加入浓度为32-38％、也可以盐酸甲醇形

式加入、或以气体形式通入。

本发明的工艺路线可以简略如下利用本发明提供的方法，

既可提高酯化收率及粗维生素C的总收率，平均3-5％，降

低成本，又可大大提高粗维生素C的质量，使其具有色泽好、

存放时间长的优点；另外，采用本发明还可以减化操作步骤，

省去碱转化前用碳酸氢钠除去硫酸根的反应和过滤步骤，没

有甲醇污染，节约设备和能源，降低操作人员的劳动强度。

具体实施方式

实例(1)仪器磨口三颈瓶(500ml)、回流冷却器、密封搅拌

在无水条件下先加入无水甲醇280ml，开始搅拌。然后加入

合格古龙酸80g，及催化剂工业盐酸1.6ml(盐酸折纯量0.6g，

相当0.0075重量比)，水浴加热升温至66-68℃全回流

3.5h，进行酯化反应，得到古龙酸甲酯。在同一反应器内将

古龙酸甲酯液降温至50℃以下，缓慢加入活性碳酸氢钠

33.6g，缓慢升温至66-68℃全回流3.5h进行碱转化反应，

反应结束后降温至0-5℃过滤、干燥，得到碱化转化产品

Vc-Na，得量82.2g，含量90.2％。然后将Vc-Na加去离子

水配成20％的Vc-Na水溶液，走树脂柱进行酸化，收集

pH1.5-1.7流出液，加活性炭脱色、过滤、滤液浓缩、结晶，

得粗品Vc，其母液浓缩进行粗Vc的二次回收。最后Vc粗品

总收率较用硫酸为催化剂的平行对照试验提高收