23第三节-木素的化学构造.pptVIP

*引言木素结构的复杂性分离木素的结构均发生了变化分析技术:紫外光谱（UV,Ultravioletspectra）红外光谱(IR,InfraredSpectra)核磁共振(NMR，NuclearMagneticResonance)这些技术与化学改性一起使用，能够非破坏性地直接测定原本木素的结构,尤其对测定功能基团的比例和连接键的类型有很大的贡献。。*1.木素的紫外吸收光谱（Ultravioletspectra）根据:木素的芳香族化合物对紫外光具有特性吸收。而其他合成聚合物（包括碳水化合物）和多种溶剂在紫外光区没有特性吸收。广泛用作木素的定性研究典型的针叶木木素:205nm和280nm处有2个强吸收峰230nm和330到340nm有较弱的吸收在260nm处的吸收最弱*松木和山毛榉磨木木素的紫外光谱图由于木素的各结构单元吸收光谱重合,因此其紫外光吸收峰比较单调而且粗宽。。*杨木CTMP、BCTMP和APMP的DCS中木素类物质的紫外光谱分析CTMPBCTMPAPMP*深色效果和浅色效果深色效果:在对羟基苯丙烷的芳香核上引入甲氧基，会出现深色效果（即吸收带向波长长的一侧移动）和浓色效果（即吸光系数增大）。浅色效果:进一步由愈疮木基丙烷成为紫丁香基丙烷，则会发生浅色效果（即吸收带向波长短的一侧移动）和淡色效果（即吸光系数减小）。以上也是针叶木木素和阔叶木木素的紫外吸收光谱出现差异的原因之一。。*离子化示差紫外吸收光谱（△Ei光谱）根据木素在碱性溶液中（通常pH在13以上）其酚羟基解离而离子化,求其吸收光谱与微酸性溶液中的吸收光谱的差,得到离子化示差紫外吸收光谱。只有能离子化的酚羟基部分发生吸收的变化。利用该方法对酚羟基进行定量。*木素酚羟基含量的测定实验步骤取10~15mg经处理后的木素,放入50ml小烧杯中,加入10ml二氧六环水溶液（85:15）,木素完全溶解后,分别吸取2ml混合液于两个50ml容量瓶中,一个加入0.2NNaOH溶液,一个加入pH为12的NaOH-Na2B4O6缓冲溶液,定容至刻度。在300nm和360nm处测其光学密度D。*还原示差紫外吸收光谱（△Er光谱）将木素用NaBH4进行还原,测定处理前后的紫外吸收光谱。用来对木素结构单元中的羰基类型进行测定和定量。氢还原示差吸收光谱（△Eh光谱）酸解示差吸收光谱（△Ea光谱）*2.木素及其模型物的红外吸收光谱(IR)根据红外吸收光谱,可以研究木素的结构及变化,确定木素中存在的各种功能基及各种化学键。因为各种功能基和化学键在红外光谱中的特定频率都已经知道（参考标准图谱）。木素的定性研究,操作简便,样品不需要溶解在任何溶剂中,且需要的样品量很少用红外光谱能很容易地比较不同方法分离的木素*红松、山毛榉的红外吸收光谱（KBr压片法）*实验步骤称取经粉碎机粉碎的试样（80-120目）3.5–4.0mg和350mgKBr（小于200目粉）,将其放于玛瑙研钵中合匀研细。称取300mg混合物置于称量瓶中,然后在60℃、真空度接近-760mmHg条件下烘4小时。烘干后,倒入压片模中,在10-100Mpa压力下加压3分钟,则可得到全透明的压片。然后,用红外分光光度计测出样品的红外光谱。*IRspectroscopyisavaluabletoolfortheclassificationoflignins.OftheparticularinterestistheapplicationofIRspectroscopyfortheexaminationofsolidsamples.Itispossibletoestimatetheratioguaiacylunits/syringylunitsbyIRspectroscopymethods*3.氢质子核磁共振光谱（＇H-NMR）可以了解化合物的氢原子的状态能给出木素分子的多种信息,而一般的化学分析不能提供这些信息一般化学方法得到的连接键的定量数据不完善时,核磁技术能弥补这个缺陷还可求出酚羟基和全羟基的量**HowtoanalyzethoseCarboxylicandSulfonicAcidGroups?Boththeresiduallignininkraftpulpsandthesolu