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电化学分析基础电分析化学是仪器分析的一个重要分支，它是把电学与化学有机的结合起来并研究它们间相互作用的一门研究科学。它是通过测量电流、电位、电荷及它们与其他化学参数间的相互作用关系得以实现的。电化学分析方法分类电导分析法电位分析法电解分析法库仑分析法极谱法和伏安法与其它方法相比，电化学方法有其特定的长处：①化学测量的是元素或化合物的某一种价态，如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量；②电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度.如生理研究中，关心的是Ca2+,K+活度而不是浓度，植物对各种金属离子吸收与活度有关③能进行价态及形态分析；④能研究电子传递过程，尤其是生物体内。

一化学电池1.1.组成–两组金属/溶液体系1.2.基本分类原电池：能自发地将化学能变成电能，电极反应是自发进行电解池：不能自发地将化学能变成电能，而需要从外部电源提供能量,使电极反应进行。

**电池图解表示式规定：二、电池的表示式⑸气体必须以惰性金属导体作为载体。要注明压力。⑷用竖线或逗号表示相界面；⑶写出电极的化学组成和物态、活度；⑵负极写左边，正极写右边；⑴以||代表盐桥或多孔隔膜，两边各为原电池的一个半电极；Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu原电池表示：例1：Zn+CuSO4(α2)ZnSO4(α1)+Cu负极Zn–2e→Zn2+正极Cu2++2e→Cu例2：2Ag+Hg2Cl22Hg+AgCl负极：Ag+Cl--e→AgCl正极：Hg2Cl2+2e→2Hg+2Cl-原电池表示为：Ag∣AgCl(s),Cl-(α1)‖Cl-(α2),Hg2Cl2(s)∣Hg(l)例3：H2(P1)+Cl2(P2)2HCl负极H2–2e→2H+正极Cl2+2e→2Cl-原电池表示：Pt∣H2(P1),H+(α1)‖Cl-(α2),Cl2(P2)∣Pt电池电动势:E=?c-?a+?液接=?右-?左+?液接当E0，为原电池；E0为电解池。正、负极和阴、阳极的区分：电位高的为正极，电位低的为负极；发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。三、液体接界电位液体接界电位（liquid-junctionpotential）又称液接电位或扩散电位，它是指当两种不同组分的溶液或两种组分相同但浓度不同的溶液相接触时，离子因扩散速率不同，相界面有微小的电位差产生。用φj表示。如P125图8-2降低或消除液接电位的方法：用盐桥将两溶液相连。四、盐桥（saltbridge）盐桥：是一个倒置的U形管或直管，在其中充满高浓度或饱和的KCl溶液，为防止盐桥中的溶液外漏，在管的两端配有细孔的玻璃塞或琼脂凝胶。五、电池的电动势电池的电动势：是指当流过电池的电流为零或接近于零时两极间的电位差。E=φ正–φ负对于有液/液接界电位的电池，则E=φ正–φ负+φj§3电极电位一、电极电位的产生电极(electrode)：在电化学电池中赖以进行电极反应和传导电流从而构成回路的部分。电极的电极电位：在金属与溶液的两相界面上，由于带电质点的迁移形成了双电层，其电位差即为电极的电极电位。即：金属和溶液化学势不同——电子转移——金属与溶液不同电荷——双电层——电位差——产生电极电位。P126图8-3二、标准电极电位电极反应：2H++2e→H2(gas)Pt|H2(101325Pa),H+(α=1)标准氢电极（standardhydrogenelectrode,SHE）即，当H2气的压力为101325Pa时，H+离子的活度为1mol/L时，该电极称标准氢电极，规定其电位在所有温度下都为零。电极表示式为：被测电极的电极电位：以标准氢电极为