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分析实验中常见溶剂效应的原理及其解决方法

目录

1.概述 1

2.什么是溶剂效应 2

3.如何完美解决“溶剂效应”? 2

3.1.概述 2

3.2.低溶剂效应的概念 2

3.3.溶剂效应的产生过程解析： 3

3.4.产生溶剂效应的原因 3

3.4.1.溶剂强度 3

3.4.2.进样体积 4

3.4.3.溶剂与流动相的兼容性 4

3.4.4.电离状态 4

3.4.5.柱前管路 4

3.5.如何解决溶剂效应 5

3.5.1.溶剂强度 5

3.5.2.进样体积 5

3.5.3.溶剂与流动相的兼容性 5

3.5.4.电离状态 5

3.5.5.柱前管路 5

4.常见溶剂效应的表征 6

5.溶剂效应原理及解决方法 6

5.1.洗脱能力 6

5.2.化合物的电离状态 6

5.3.离子缔合 7

5.4.互变平衡 7

5.5.总结 7

6.溶剂效应的特殊情况 8

1.概述

在紫外-可见分光光度法、高效液相色谱法与气相色谱法三个领域中均有“溶剂效应”这一术语，分别具有不同的意义，由于篇幅有限，本文仅讨论高效液

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相色谱法最常用的反相色谱中的溶剂效应，其他如正相色谱、离子色谱、亲水作用色谱等可参考本文的分析方法与相关原理。

2.什么是溶剂效应

目前较为公认的对于溶剂效应的理解为稀释剂溶剂强度大于流动相时造成色谱峰变形的现象。如用纯乙腈溶解样品，注入流动相为乙腈-水(18:82)的反相系统中，会造成峰分叉或拖尾的结果。但是这种概念不能解释实践中其他由稀释剂导致的色谱行为异常现象，如溶出曲线研究中pH6.8溶出介质的溶出样品主峰峰型异常、或加入SDS助溶后峰分叉等情况，这些情况中稀释剂的溶剂强度并不一定大于流动相，但是却发生了色谱行为异常的现象。

鉴于许多由稀释剂导致的色谱行为异常现象不能用目前的溶剂效应进行解释，研究人员认为有必要将溶剂效应的概念进行重新阐述。溶剂效应，是指由于供试品中特定组分在稀释剂与流动相中所处状态的差异对色谱行为的不利影响。如果这种不利影响较为严重，则可能造成明显的色谱行为异常，如峰分叉、拖尾等。

3.如何完美解决“溶剂效应”?

3.1.概述

了解“溶剂效应”产生的原因及掌握避免“溶剂效应”的基本方法对我们分析工作者是十分必要的。今天就跟大家分享一下，液相分析过程中“溶剂效应”的那些事。

在液相系统分析过程中，有没有遇到过色谱峰前延现象?为什么有时候同一个样品减小进样量色谱峰就变的很好看?日常的分析工作中，我们通常将更多精力集中在流动相和仪器方法的选择上，忽视了样品进样溶剂的重要性。如果溶剂选择不当则会产生“溶剂效应”,使我们在定性和定量分析中产生误判，影响分析结果。

首先，我们要先了解什么是溶剂效应?以及溶剂效应的产生过程?

3.2.低溶剂效应的概念

通常情况下对于溶剂效应的理解为稀释剂溶剂强度大于流动相时造成色谱

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峰变形的现象。如用纯乙腈溶解样品，注入流动相为乙腈-水(18:82)的反相系统中，会造成峰分叉或拖尾的结果。但是这种概念不能解释实践中其他由稀释剂导致的色谱行为异常现象，如溶出曲线研究中pH6.8溶出介质的溶出样品主峰峰型异常、或加入SDS助溶后峰分叉等情况，这些情况中稀释剂的溶剂强度并不一定大于流动相，但是却发生了色谱行为异常的现象。

鉴于许多由稀释剂导致的色谱行为异常现象不能用目前的溶剂效应进行解释，笔者认为有必要将溶剂效应的概念进行重新阐述：溶剂效应，是指由于供试品中特定组分在稀释剂与流动相中所处状态的差异对色谱行为的不利影响。如果这种不利影响较为严重，则可能造成明显的色谱行为异常，如峰分叉、拖尾等。

3.3.溶剂效应的产生过程解析：

第一阶段：样品刚被注入系统，进入色谱柱后，流动相氛围中的目标物以正常速度被洗脱。因强溶剂洗脱，移动速度快，样品在空间上开始慢慢分裂。

第二阶段：在一定时间内，溶剂氛围中的目标物移动始终快一些，前后两部分距离扩大。但移动快的目标物所处氛围逐渐被流动相稀释(注：因为溶剂和流动相均不保留),其移动速度会逐渐降至正常流速。直到前面目标物的氛围完全被流动相替代，前后两部分的距离稳定下来。因而，样品溶剂与流动相洗脱强度差距越大，两部分目标物最终的距离拉的越大。

第三阶段：所有目标物在色谱柱中正常移动，但分裂已不可逆转。

经过检测器，同一目标物给出了两个色谱峰。其中进柱前