第八章-芳香烃.ppt

第八章芳烃8.1苯的结构8.1.1苯的Kekule式1865年，Kekule提出了苯的环状构造式一、苯的环状结构8.3苯环上的亲电取代反应8.3.1卤化反应卤代反应历程（以溴代为例）8.3.2硝化反应8.3.3.磺化反应酰基化历程烷基化试剂除卤代烃外还有：定位基分类：2.中间体的稳定性－共振论8.4.2二取代苯的取代反应1.两个取代基定位效应一致2、两个取代基定位效应相矛盾例28.5.1?－H卤代2、氧化苯环很稳定，只有在剧烈的条件下才会发生氧化破环。含?－H的侧链容易氧化成羧基（－COOH）8.5.2催化加氢8.7稠环芳烃1.萘萘的反应1）.亲电取代?-萘磺酸和?-萘磺酸2）氧化反应3）还原反应碳的存在形式A）硝化、氯代B）氯代、硝化?8.4.4定位规律的应用1、取代基的性质例1.A）硝化、氯代B）氯代、硝化?2、付氏反应（1）硝基苯不发生付氏反应，可作付氏反应的溶剂p182例（2）由于络合物体积较大，酰化反应主要发生在对位p182例（3）付氏烷基化容易生成不易分离的混合物p182例P183练习8.53、速率控制和平衡控制p1838.5烷基苯的反应P185问题8.6稳定化能250kJ/molHSO3HSO3H2.蒽和菲(C14H10)离域能:352kJ/mol381kJ/mol化学反应：1）取代2）加成3）氧化4）蒽的狄尔斯－阿尔德反应其他稠环芳烃如P192~194神奇的全碳分子——富勒烯C60C701996年R.F.柯尔（美国人）H.W.克罗托因（英国人）R.E.斯莫利（美国人）获得了Nobel化学奖成就:他们发现了具有特殊结构的碳60，命名为“富勒烯”，这种独特结构的发现创立了一个崭新的化学分支。罗伯特·F.·科尔哈罗德·W.·克罗托理查德·E·斯莫乐金刚石,sp3杂化154.4pm石墨的层状结构335pm142pmsp2杂化石墨的夹层化合物C60C70碳黑的卷曲多层球C—C154pmC=C134pmsp2.28杂化足球烯，富勒烯(Fullerens),合成:直流电弧法,He气氛中蒸发石墨棒,得到碳烟甲苯萃取,高压液相色谱分离对C60进行化学修饰，生成与Os的配合物：[Os(O)4(py)2(C60)]金属富勒烯包合物（EMF,endohedralmetallofullerenes)K3C60的fcc(面心立方）晶体结构多层碳纳米管背景：1967年建筑师巴克敏斯特·富勒（R.BuckminsterFuller）为蒙特利尔世界博览会设计了一个球形建筑物。富勒用六边形和少量五边形创造出“弯曲”的表面。这个建筑物18年后为碳族的结构提供了一个启示。获奖者们假定含有60个碳原子的簇“C60”包含有12个五边形和20个六边形，每个角上有一个碳原子，这样的碳簇球与足球的形状相同。他们称这样的新碳球C60为“巴克敏斯特富勒烯”（buckminsterfullerene），在英语口语中这些碳球被称为“巴基球”（buckyball）。在富勒烯的制备方法中略加以改进后现在已经可以从纯碳制造出世界上最小的管-纳米碳管。这种管直径非常小，大约1毫微米。管两端可以封闭起来。由于它独特的电学和力学性能，将可以在电子工业中应用。在科学家们能获得富勒烯后的六年中已经合成了1000多种新的化合物，这些化合物的化学、光学、电学、力学或生物学性能都已被测定。富勒烯的生产成本仍太高，因此限制了它们的应用。今天已经有了一百多项有关富勒烯的专利，但仍需探索，以使这些激动人心的富勒烯在工业上得到大规模的应用。8.8卤代芳烃8.8.1卤苯的结构和物性P1958.8.2卤苯的反应1、亲核取代2、形成金属化合物溴苯反应活性比氯苯大,在乙醚中可以生成格氏试剂;氯苯在乙醚中不能生成格氏试剂,必须在较高沸点的醚如四氢呋喃中才能反应生成格氏试剂8.8.3污染环境的多卤代芳烃（自学）*2、二溴苯只有三种异构体1、苯只有一种一取代物，说明苯环上的六个碳原子