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实验九、电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数(6学时)
【实验目的】
1.用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。
2.学会用图解法求二级反应的速率常数,并计算该反应的活化能。
3.学会使用电导率仪和恒温水浴。
【预习要求】
1.了解电导法测定化学反应速率常数的原理。
2.如何用图解法求二级反应的速率常数及如何计算反应的活化能。
3.了解电导率仪和恒温水浴的使用方法及注意事项。
【实验原理】
乙酸乙酯皂化反应是个二级反应,其反应方程式为
+-→CH-+
CHCOOCH+Na+OHCOO+Na+CHOH
325325
当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时,如均为a,则反应速率表示为
(1)
式中,x为时间t时反应物消耗掉的浓度,k为反应速率常数。将上式积分得
(2)
起始浓度a为已知,因此只要由实验测得不同时间t时的x值,以对t作图,应得一
直线,从直线的斜率m(=ak)便可求出k值。
-+-
乙酸乙酯皂化反应中,参加导电的离子有OH、Na和CHCOO,由于反应体系是很稀
3
的水溶液,可认为CHCOONa是全部电离的,因此,反应前后Na+的浓度不变,随着反应
3
--
的进行,仅仅是导电能力很强的OH离子逐渐被导电能力弱的CHCOO离子所取代,致使
3
溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达
到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。
令G为t=0时溶液的电导,G为时间t时混合溶液的电导,G为t=∞反应(完毕)时溶液
0t∞
的电导。则稀溶液中,电导值的减少量与CH3COO-浓度成正比,设K为比例常数,则
由此可得
所以(2)式中的a-x和x可以用溶液相应的电导表示,将其代入(2)式得:
重新排列得:
(3)
因此,只要测不同时间溶液的电导值G和起始溶液的电导值G,然后以G对作
t0t
图应得一直线,直线的斜率为,由此便求出某温度下的反应速率常数k值。由电导与
电导率κ的关系式:G=κ代入(3)式得:
(4)
通过实验测定不同时间溶液的电导率κt和起始溶液的电导率κ,以κ对作图,也
0t
得一直线,从直线的斜率也可求出反应速率数k值。如果知道不同温度下的反应速率常数
k
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