生物油模型化合物催化裂解机理.docVIP

第29卷第9期农业工程学报Vol.29No.9

2013年5月TransactionsoftheChineseSocietyofAgriculturalEngineeringMay2013207

生物油模型化合物催化裂解机理

马文超1,2,陈娇娇2,王铁军1,陈冠益2,马隆龙※,张琦

(1.中国科学院广州能源研究所中国科学院可再生能源与天然气水合物重点试验室，广州510640;

2.天津大学环境科学与工程学院天津大学内燃机燃烧学国家重点试验室，天津300072)

摘要：为探索生物油催化裂解反应特性和催化作用机理，该文采用HZSM-5分子筛催化剂在550℃对生物油典型模型化合物(羟基丙酮、乙酸乙酯、愈创木酚)进行了催化裂解反应，研究模型化合物催化裂解特性和反应机理以及催化剂失活性质。试验结果显示：不含苯环的模型化合物催化裂解液体产物以芳烃为主，含氧化合物含量较低；羟基丙酮和乙酸乙酯的裂化气体产物分别以CO和烯烃为主。酚类模型化合物催化裂解液体产物仍以酚类为主，芳烃次之，说明苯酚类物质结构相对稳定，气体产物中烯烃含量约30%。根据气液产物分布，推测生物油催化裂解过程主要发生脱氧和环化反应，并对芳烃和烯烃有较好的选择性，为探索生物油催化裂解机理研究提供了理论依据。

关键词：生物质，催化裂解，机理，模型化合物，HZSM-5,芳香烃doi:10.3969/j.issn.1002-6819.2013.09.027

中图分类号：TK6文献标志码：A文章编号：1002-6819(2013)-09-0207-07

马文超，陈娇娇，王铁军，等.生物油模型化合物催化裂解机理[J].农业工程学报，2013,29(9):207-213.MaWenchao,ChenJiaojiao,WangTiejun,etal.Catalyticcrackingmechanismofbio-oilmodelcompounds[J].TransactionsoftheChineseSocietyofAgriculturalEngineering(TransactionsoftheCSAE),2013,29(9):207-213.(inChinesewithEnglishabstract)

0引言

生物质快速热解制备的生物油具有原料可再生、来源广泛、能量密度较高、便于储存和运输等特点，是一种潜在的化工原料和车用替代燃料。然而由于生物油非热力学平衡条件下的热解产物，导致其含水率高(15%～30%)[1-3、酸性强(pH值2.0~3.5)[46、含碳量低、含氧量高(35%～40%)7-10]、热值低(14~18kJ/kg,不到石油的一半)[11-15]、运动黏度大。此外，生物油化学成分十分复杂，包括羧酸、醇类、醛类、酯类、酮类、糖类、酚类、愈创木酚、呋喃类、木质素衍生物(酚类)以及可提取出来的含大量官能团的松烯类有机物[16-19],难于直接应用，必须对其进行精制改质。

近年来，国际上提出了许多生物油的精制方法，包括催化加氢[201、重整制氢[21]、乳化[22]及催化裂解[23-24等。从已有的催化裂解研究结果来看，催

收稿日期：2013-01-14修订日期：2013-04-19

基金项目：国家自然科学基金;国家高技术研究发展计划863计划(2012AA101809);中国博士后科学基金(2011M501347)。

作者简介：马文超(1982一),女，黑龙江鹤岗人，博士后，主要从事生物质能源化方面的研究。广州中科院广州能源研究所，510640。

Email:wenchaoma2006@

※通信作者：马隆龙(1964一),男，辽宁营口人，研究员/博士生导师，主要从事生物液体燃料制备的研究。广州中科院广州能源研究所，510640。Email:mall@

化剂的使用能够显著减少非目标产物产率(如酸类、酮类、羰基类化合物),大大降低精制后生物油的含氧量，提高生物油的能量密度，获得高品质的生物油。

由于生物油成分复杂，为明确生物油催化裂解反应的特性及催化作用机理，本文选取生物油典型组分的羟基丙酮、乙酸乙酯、愈创木酚为模型化合物，在HZSM-5分子筛催化剂作用下，考察生物油中某一组分或某一分子结