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聚氨酯型增塑剂

于鸣徐强王贵友

(华东理工大学材料科学与工程学院上海200237)

摘要:介绍了一类含氨基甲酸酯基的增塑剂,即聚氨酯型增塑剂,简称PU增塑剂。

并对该PU增塑剂的类型、性质和特点及典型应用进行了简要陈述。这种增塑剂

与聚氨酯制品所用的普通增塑剂相比,与聚氨酯材料相容性更好,并且在使用中

不易发生迁移现象。

关键词:聚氨酯型增塑剂;聚氨酯;应用

增塑剂是一种常用的聚合物添加剂。它能使聚合物体系的塑性增大,可改

变某些聚合物的使用性能和加工性能。增塑剂品种繁多,如邻苯二甲酸酯类、

磷酸酯类、脂肪酸酯类、环氧类及聚酯类等[1]。在某些聚氨酯制品制备过程中,

为改善其理化特征或加工工艺性能,需要在配方中加入增塑剂。但是由于传统

的增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯(DOP),在聚氨酯材料中的相容性较差,因此使含

有增塑剂的聚氨酯材料在使用过程中,发生增塑剂迁移现象,导致聚氨酯材料

变硬(严重时发生脆化);如磷酸酯类增塑剂还会导致聚氨酯材料发生降解,使制

品的抗老化性能降低。

PU增塑剂是一种液态聚氨酯齐聚物,由于与聚氨酯具有相同的结构单元

(NHCOO),可以与聚氨酯材料互溶,而不易发生迁移现象,从而克服了传统增塑

剂的弊端。PU增塑剂具有广泛的应用领域,可应用于浇注聚氨酯弹性体、聚氨

酯密封剂等各种聚氨酯材料及火箭推进剂、聚碳酸酯等其它高分子材料中。

1PU增塑剂的类型

合成PU增塑剂的基本原料主要是醇类和异氰酸酯类化合物。在使用2官

能度的醇及2官能度的异氰酸酯合成PU增塑剂时,需要加入单官能度的醇或单

官能度异氰酸酯进行封端,单官能度物质的加入保证了PU增塑剂具有适当的相

对分子质量并保持液态。这种单官能度物质也被称作封端剂,根据封端剂的种类

及其使用方式的不同,PU增塑剂有如下几类:其一是以单羟基化合物作为封端

剂的PU增塑剂,首先是2能度醇和2官能度异氰酸酯反应(后者过量),再加入

单羟基醇封端;其二是以单异氰酸酯作为封端剂的PU增塑剂,先由2官能度醇

和2官能度异氰酸酯反应(前者过量),再加入单异氰酸酯封端;其三是由单异氰

酸酯与单羟基化合物反应直接合成的PU增塑剂[2]。

2PU增塑剂的性质

2.1PU增塑剂的相对分子质量分布

PU增塑剂的相对分子质量分布与合成时所用的基础多元醇相对分子质量

大小有关。表1列出了由2种相对分子质量不同的基础聚醚二元醇合成的PU

增塑剂的相对分子质量及其分布系数。

,基础多元醇的相对分子质量越小,制得的PU增塑剂的相对分子质量越小、相对

分子质量的分布系数越大。这种现象归因于反应过程中分子的扩散活性。作为原

料的相对分子质量较小的基础二元醇,其相对分子质量分布也较窄,各个分子的

扩散活性接近,反应活性也接近。在反应初期时,分子容易扩散,出现缩合反应的

“链增长”规律,因此导致PU增塑剂的相对分子质量分布变宽。当基础多元醇相

对分子质量较大时,由于其本身的相对分子质量分布较宽,因此在反应初期,分子

链较长的大分子扩散困难,相对于小分子来讲,其反应活性较低。因此小分子多元

醇优先反应形成PU增塑剂,由于反应体系中有单官能度化合物,分子链增至一定

长度后即终止反应,使PU增塑剂相对分子质量的“平均化”,即相对分子质量分

布较窄。

2.2PU增塑剂的粘度

PU增塑剂的粘度与合成时采用的原料结构有关。图1和图2分别表示由聚醚二

醇和聚酯二醇所合成的PU增塑剂粘度与其相对分子质量的关系。

由图1可以看出,随着聚醚二醇相对分子质量的增加,PU增塑剂的粘度逐渐下

降。从图2可知随着聚酯二醇相对分子质量的增加,PU增塑剂的粘度会逐渐升

高。这种差异归因于不同结构的PU增塑剂,其分子链间氢键作用的不同所致。

2.3PU增塑剂的使用特点

由于聚氨酯分子设计灵活,通过改变合成原料的结构与相对分子质量的大小,可

以合成出不同结构的PU增塑剂。结构的多样性决定了PU增塑剂应用领域的广

泛性和特殊性。PU增塑剂除具有一般普通增塑剂的特点(不易挥发,高沸点)外,

还具有自身的特点:即与多数聚合物有很好的相溶性。由于PU增塑剂的特殊结