邻氯苯甲酰氯合成酮的生产工艺原理规程.pdfVIP

第一部分：合成酮以及下游产品仪器：调温

电热套三口烧瓶（或者多功能反应器，比如

反应釜，大批量生产的时候用到）球型冷凝

管接冷凝管进水，出水口的橡胶管快速定性

滤纸2包：滤纸60*60中性N张天平或精密

电子称1台PH1-14试纸2包1000ML梨形分

液漏斗牛角勺1个防酸手套多副防酸口罩

多个：可用湿口罩代替胶塞打孔器1套吸气

装置真空泵1台接真空泵的橡胶皮管3米蒸

发皿，玻璃搅拌棒或磁力搅拌器滴液漏斗铁

架台布氏漏斗橡胶塞3个1000ML烧杯2个

2000ML烧杯3个胶头滴管200度温度计保

鲜膜75度人字形蒸馏头到引管电磁炉家庭

用微波加热炉或者干燥箱烘干设备家庭用

冰箱不锈钢盆子脸盆塑料桶旋转蒸发器生

产流水线一套（包括12套反应釜和许多辅

助设备）

第二部分：合成酮以及下游产品原料：邻氯

苯甲酰氯，1，2--二氯乙烷，环戊烯，苯，

无水三氯化铝、冰块，盐酸（氯化氢气体）、

无水硫酸镁，溴素、四氯甲烷，甲胺水溶液，

戊烷，石油醚、纯净水，氨水，活性碳,苯甲

酸，无水乙醇,丙酮，四氢呋喃，乙酸乙酯，

氯化铵

第三部分：合成原理的介绍：化学合成邻氯

苯基环戊酮这个技术工艺，最早在上世纪20

年代，工艺用的是苯，后来技术工艺改进后，

采用环己烷，这个大多资料是用环己烷作还

原剂的，把脱去氯化氢之后的双键还原成单

键。环己烷还原性非常强，不但能还原羰基

还能还原硝基，酯基，卤素等等。而现在最

新工艺都改成氢气还原了，收率可以达到

85%。第一步属于傅克化加成反应，第二步

属于氢气还原反应，第三步就是后处理了。

前期的加成很简单，主要是后期的脱氯化氢

和还原双键。具体的说，其反应机理如下：

此反应为傅瑞德尔-克拉夫茨反应，简称傅-

克反应，,无水三氯化铝作为催化剂,用苯，

环己烷，二氯乙烷做溶剂,使用苯的时候，建

议苯多加一点，苯用钠先回流除水。催化机

理是从氯代烃中夺走氯，形成[AlCl4]-,并使有

机物转化为碳正离子,正离子和四氯化铝负

离子对双键加成再和苯发生亲核取代反应，

反应加热，缓慢升温或者阶段升温。使生成

的HAlCl4分解为HCl,AlCl3,然后再催化。三

氯化铝是淡黄色的，于空气中冒白烟。酰化

反应中三氯化铝很重要，变质就很难发生。

三氯化铝简单判断好坏的方法，未变质的三

氯化铝打开瓶口后冒出阵阵白烟，并有刺鼻

的气味。三氯化铝一定要小心防水，体系氮

气保护。AlCl3不会溶于苯，AlCl3催化可以

往苯环上引烷基，AlCl3催化完的时候不用去

除，不会溶解在里面,而是形成沉淀物会沉淀

出来或是粘附在烧瓶上。过滤就可以分离出

来了。制作时需要注意，苯环上取代基的定

位效应,有邻对位取代基时,温度不同会使反

应发生在不同的位置。当苯环上有强吸电子

基时（如－NO2，－SO3H，－COR，扣扣

2201572006）时，不发生傅-克反应。由于反

映经过碳正离子中间体,可能会重排。卤代烷

在AlCl3的作用下生成碳正离子C+，苯有邻

位效应，形成碳正离子进攻苯环形成过渡

态，然后离开。碳正离子C+在进攻苯环之前

会发生重排成稳定的碳正离子C+（三个C

以上）。不过大体上是一样的,AlCl3催化形成

碳正离子C+，再和环戊烯上的双键加成,再

去掉正离子,得到产物。要注意酰氯强烈水解,

所以要绝对无水；也要考虑到正离子可能迁

移到对位,得到对位产物。烷基化反应的缺点

是副反应的发生。它有两个缺点：反应后有

大量的水合三氯化铝需要处理；在进行烷基

化反应时，反应选择性差，常常伴随着大量

的二取代或多取代物生成，甚至产生焦油，

需要分离、处理，产物难纯化。反应结束后

再加入一些苯，降温，冰水淬灭后，碳酸钠

水洗油层。邻酮几乎是蒸不出来的，溴和三

氯能蒸出来。用旋转蒸发最方便，没有条件

的话，可以在水浴加热下减压蒸馏。变黑没

有事，加点甲苯后，用活性炭去色。