第五章-溶剂萃取和浸取.pptVIP

第五章

溶剂萃取和浸取溶剂萃取溶剂萃取又称液液萃取，是一种利用溶质在两个互不相溶的液相中竞争性溶解和分配性质上的差异来进行分离的过程。几个概念溶质：被萃取的物质。萃取剂：用来萃取产物的溶剂。料液：供提取的溶液。萃取液：溶质转移到萃取剂中后形成的溶液。原溶剂：原先溶解溶质的溶剂。萃余液：被萃取出溶质后的料液。溶剂萃取的优点（1）比沉淀法分离程度高；（2）比离子交换法选择性好、传质速度快；（3）比蒸馏法能耗低；（4）生产能力大，周期短，便于连续操作，容易实现自动化控制。第一节溶剂萃取从能量变化角度把溶解过程分为三个过程（1）溶质B各质点的分离（2）溶剂A在溶质B的作用下形成可容纳B质点的空位（3）溶质质点B进入溶剂A形成的空位（1）溶质B各质点的分离原先是固态或液态的溶质B，先分离成分子或离子等单个质点。这个过程需要吸收能量，能量的大小与分子之间的作用力有关。溶质B吸收能量的一般顺序为：非极性物质＜极性物质＜氢键物质＜离子型物质（2）溶剂A在溶质B的作用下形成可容纳B质点的空位在溶质B的影响下溶剂分子相互作用形成可容纳B质点的空位。这个过程需要吸收能量，它的大小与溶剂分子A之间的相互作用力有关。溶剂A吸收能量的一般顺序与前面的相同：非极性物质＜极性物质＜氢键物质这个能量还与溶质分子B的大小有关。（3）溶质质点B进入溶剂A形成的空位溶质的质点B进入溶剂A形成的空位，溶质分子B与溶剂分子A之间也存在相互作用力。此过程放出能量。放出能量的大小有以下规律：A、B均为非极性分子＜一非极性分子、另一极性分子＜均为极性分子＜B被A溶剂化溶剂化也称为溶剂合化，是指一定数目的溶剂分子较牢固地结合在溶质质点上。“相似相溶”原理有两方面的相似：一是分子结构相似，如分子的组成、官能团、形态结构的相似；二是能量（相互作用力）相似，如相互作用力有极性的和非极性的之分，两种物质如相互作用力相近，则能相互溶解。2、溶剂的互溶性规律物质分子之间的作用力与物质种类有关，作用力包括较强的氢键力和较弱的范德华力。氢键力：A—H‥‥B溶剂的互溶性规律根据生成氢键的能力，可将溶剂分成四种类型：（1）N型溶剂：不能形成氢键，如烷烃、四氯化碳、苯等，称为惰性溶剂。（2）A型溶剂：只有电子受体的溶剂，如氯仿、二氯甲烷等，能与电子供体形成氢键。（3）B型溶剂：只有电子供体的溶剂，如酮、醛、醚、酯等。（4）AB型溶剂：同时具有电子受体A—H和供体B的溶剂，可缔合成多聚分子。溶剂的互溶性规律AB型溶剂因氢键结合形式不同又可分为三类：AB(1)型：交链氢键缔合溶剂，如水AB(2)型：直链氢键缔合溶剂AB(3)型：生成内氢键分子，AB(3)型溶剂的氢键性质与N型或B型相似。由于形成氢键的过程是释放能量的过程，如果两种溶剂混合后形成的氢键比混合前增加或强度更大，则有利于互溶，否则不利于互溶。溶剂互溶图3、溶剂的极性溶剂萃取的关键是溶剂的选择，而选择的依据是“相似相溶”原理。介电常数是一个化合物摩尔极化程度的量度。物质的介电常数ε可通过测定该物质在电容器二级板间的静电容量C来决定，如果C0是没有介质时的同一电容器的电容，则：ε=C/C0根据萃取目标物质的介电常数，寻找极性相近的溶剂作为萃取溶剂，萃取效果好。溶剂的介电常数好的萃取剂应满足以下几点要求①萃取容量大；②选择性好；③有利于相的分散和两相分离，与被萃取相互溶度小，且粘度小；④易回收和再生；⑤化学稳定性好，不易分解，对设备腐蚀性小；⑥经济性好，价廉易得；⑦安全性好，沸点高，对人体无毒或低毒。4、分配定律和分离因数分配定律是指在一定条件下，溶质分布在两个互不相溶的溶剂里，达到平衡后，它在两相的浓度比为一常数，这个常数称为分配系数K。K=萃取相浓度/萃余相浓度=c1/c2在应用分配定律时，须符合下列条件：（1）必须是稀溶液；（2）溶质对溶剂的互溶没有影响；（3）溶质在两相中必须是同一分子类型，即不发生缔合或离解。青霉素K0为分配系数，Kp为电离常数C2=青·COOH+青·COO-，K=c1/c2，K为表观分配系数K和K0、Kp的关系式可经理论推导：K=K0[H+]/(Kp+[H+])（弱酸）；K=K0Kp/(Kp+[H+])（弱碱）分离因数β如果料液中除溶质A以外，还有溶质B。萃取剂对溶质A和B分离能力的大小可用分离因数β来表征：β=(c1A/c1B)/(c2A/c2B)