“核-壳”型丙烯酸乳液聚合物的制备及其溶胶、凝胶性能研究.pdf

“核－壳”型丙烯酸乳液聚合物的制备及其应用性能研究

王国军

（北京东方亚科力化工科技有限公司研究中心，北京101149）

摘要：采用乳液聚合制备了一系列丙烯酸类“核－壳”聚合物，通过分子设计改变核与壳

单体组成考察对聚合物综合性能的影响，以及非极性增塑剂DOP和极性增塑剂TCP对

其溶胶和凝胶性能的影响。研究显示：选用玻璃化温度较高的Pi-BMA作为聚合物的核

层，MMA/MAA共聚物作为壳层，其溶胶和凝胶性能明显优于其它“核－壳”聚合物，

该“核－壳”聚合物在汽车工业中具有广阔的应用前景。

关键词：“核－壳”乳液聚合；溶胶；凝胶；储存稳定性

“核－壳”乳液聚合物是由不同性质的两种或多种单体在一定条件下按阶段聚合（即种子聚合

或多阶段聚合），使乳胶颗粒内部的内侧和外侧分别富集不同的成分，通过核和壳的不同组合，得

到一系列不同形态的乳胶粒子；该方法赋予核/壳不同的功能，获得具有一般无规共聚物、机械共

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混物难以实现的优异性能。当前“核－壳”乳液聚合物以优异、独特的性能在粘接领域得到广泛

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的应用；但“核－壳”结构固体粉末聚合物的应用报道很少。本文采用乳液聚合方法合成出一系

列具有核壳结构的丙烯酸类聚合物，与增塑剂、填料等添加剂共混制备溶胶，在高温烘培工艺下溶

胶转变成凝胶，同时兼顾溶胶的储存稳定性和凝胶的物理机械性能，最终在金属部件表面形成一层

坚韧的保护膜，具有防震、防腐、隔热、抗石击等物理机械性能，在汽车工业中具有广阔的应用前

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景。

1试验部分

1.1原料

甲基丙烯酸甲酯（MMA），丙烯酸正丁酯（BA），甲基丙烯酸正丁酯（nBMA），甲基丙烯酸

异丁酯（iBMA），甲基丙烯酸（MAA），化学纯，英国InoesAcrylics公司；过硫酸钾（KPS），分

析纯，韩国大井化金株式会社；琥珀酸二辛酯亚硫酸钠（乳化剂AOT），荷兰Cytec工业公司；硫

酸镁，分析纯，韩国大井化金株式会社；邻苯二甲酸二辛酯（DOP），三甲酚磷酸酯（TCP），工业

级，韩国东洋化学工业株式会社；超细碳酸钙填充剂，韩国LG化学株式会社。

1.2核-壳乳液聚合及后处理

在装有搅拌器、氮气导管、回流冷凝管、温度计、分液漏斗并有恒温水浴的五口烧瓶中，加

入去离子水，通氮气保护，控制反应器内部温度为80℃。核聚合阶段：加入30%核单体和乳化剂的

混合物，预乳化0.5h，加入部分引发剂KPS（2.25%水溶液），反应1h后，制得种子胶乳；匀速滴

加剩余70%核单体和乳化剂混合物，反应2h，其间补加适量KPS。壳聚合阶段：在核乳液中匀速

缓慢滴加壳单体和KPS水溶液，反应3h，加入剩余KPS，继续保温反应2小时，冷却至室温。将

乳液缓慢滴入大量2%的硫酸镁水溶液中，高速搅拌，进行破乳，然后脱水、洗涤、干燥、研磨、

过筛（网筛孔径：200um），得粉末固体高聚物。

1.3溶胶、凝胶制备

模拟汽车工业中粉末涂料工艺配比，将主要成分增塑剂、聚合物粉料、碳酸钙填充剂按一定

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质量百分比在高速搅拌器下混合均匀（为了简化试验，不考虑颜料、稳定剂、固化剂、粘合剂等微

量成分的影响），得到溶胶。将溶胶均匀涂敷在金属板材上，涂层厚度2mm，在150℃下烘焙40分

钟，冷却至室温，得到固体胶膜（凝胶）。

1.4性能测试

用美国SANTA公司的AM-370型亚微粒径测试仪测定乳胶粒子的平均直径；用日本日立公司

的S-4300型扫描电镜（SEM）观察乳胶粒子的表观形貌（乳液于室温下自然干燥，喷金制样）；用

美国PERKINELMER公司的DSC-7型差式扫描量热仪测定高聚物的玻璃化转变温度（Tg）；溶胶

储存稳定性测试方法：40℃下储存溶胶2个星期，每隔24小时用美国BROOKFIELD公司的DV-Ⅱ

型旋转粘度测定仪测定溶胶粘度（Spindle7，20rpm）；用英国INSTRON公司的