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有机合成
(1)炔烃与HCN加成HCN催化剂H2O,H+催化剂CH≡CHCH2=CHCNCH2=CHCOOH丙烯腈丙烯酸—CN在酸性条件下易水解变成—COOHC=OR(R1)HHCN催化剂CR(R1)HOHCNH2催化剂羟基腈氨基醇(2)醛(或酮)与HCN的加成反应CR(R1)HOHCH2NH2构建碳骨架——碳链增长
(3)羟醛缩合反应醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子(α-H)受羰基吸电子的影响,具有一定的活泼性。分子内含有α-H的醛在一定条件下可与醛基发生加成反应,生成β-羟基醛,该产物易失水,得到α,β-不饱和醛。这类反应被称为羟醛缩合反应。CH3—C—H+CH3CHOOCH3—C—CH2CHOOHH催化剂α催化剂△CH3—CH=CHCHO+H2Oααββ加成反应消去反应1、写出苯甲醛和乙醛制备肉桂醛的方程式。2、检验肉桂醛中碳碳双键的方法。取少量样品溶液,加入足量的银氨溶液,调节至酸性后加入溴水(或酸性高锰酸钾),溴水褪色(或取少量样品于试管中加入溴的四氯化碳溶液,溶液颜色变浅或褪色)构建碳骨架——碳链增长
(4)格林试剂延长碳链卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应,可得到格林试剂R-MgX,它可与醛、酮等化合物加成CH3CHO+R-MgX→CH3C-OMgXR→CH3CHOHH3O+构建碳骨架——碳链增长CH3CH2CH2MgClH3O+HR
构建碳骨架——碳链缩短与高锰酸钾发生氧化反应CH—RRKMnO4H+HOOC—(1)苯的同系物的侧链苯环连接C上有H,无论碳链多长,产物均为苯甲酸C=CH—RRRKMnO4H+C=O+R—COOHRR(2)烯烃“==CH2”变成CO2“==CHR”“RCOOH
变成
构建碳骨架——碳链缩短CH≡C—RKMnO4H+CO2+RCOOHc.炔烃CH3CH=CH2CH3C=CH2CH3
共轭二烯烃(含有两个碳碳双键,且两个双键被一个单键隔开的烯烃,如1,3-丁二烯)与含碳碳双键的化合物在一定条件下发生双烯合成反应(Diels-Alderreaction),得到环加成产物,构建了环状碳骨架。COOH+△COOH123465123465共轭二烯烃加成构建碳骨架——碳链成环
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选做题36(15分)(1)2’按答案给分,逗号和短线不扣分(两个答案有正确的给1’)(2)1’数字和中文都得分(3)2’错一个扣一分,小于等于三个答案,4个0分,符号不得分,错别字不扣分(4)3’E的结构中双酯基部位对1’,中间醇羟基所在环对1’,水分子1’(方程式中出现分子式或者E,直接0分,水分子也不得分,多氢少氢可不看)(5)2’取代和水解都对(两个答案有正确的给1’)(6)2’C和4都对(7)3’每步一分,第一步和第二步主要看结果,第三步看条件,若只有碳没有氢,全对扣一分,第一步按答案/溴/氯气/氧气+铜催化/碱性KMnO4或稀冷/HXO但卤原子在末端/给分,第二步按答案/NaOH水溶液给分,第三步按答案/乙酸
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全国III卷36题(1)1不写位置或位置错误0分“-”不扣分平均分:8零分率:3.4%满分率:0.42%峰值:8~10分占31%(2)2苯环错误0分,不写钠或-O或O—1,醇钠和酚钠写反1,-CHO写成-COH不扣分,-OH写成-CHO0分(3)C2H5OH1(酒精乙醇可以,C2H6O0分)浓硫酸1(H+,酸,强酸可以,弱酸0分)加热不影响;-OH2写成-O不扣(4)2错别字不扣分酚羟基扣分,错一个扣1分,错两个0分(5)2少写H不扣分,多写的规则同(4)(6)规律1基团大,相对分子质量大,碳数多,碳链长,体积大,产率低可以(C-H键,共价键,CH比,甲基,-CH2-,支链多,不饱和度,含碳量,含氢量0分)原因1位阻,阻碍,结构复杂,空间大可以,其余0分
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