第7章-氧化还原滴定法.ppt

复习：Nernst方程：Ox+ne-Red1.氧化还原反应的特点：有电子得失和电子转移；控制反应条件，保证反应定量进行，满足滴定要求；反应机理比较复杂，常伴有副反应。二、条件电极电势Eθ总结：三种电势表达式阅读：教材p222例3！三、氧化还原反应平衡常数五、氧化还原反应的速率O2+4H++4e=2H2OE?=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE?=1.51VCe4++e=Ce3+E?=1.61VSn4++2e=Sn2+E?=0.15V问题：为什么这些水溶液可以稳定存在？影响反应速率的因素1.反应物浓度

c增加，反应速率增大(质量作用定律)；2.温度温度每增高10℃，反应速率增大2-3倍。例：KMnO4滴定H2C2O4，需加热至70-80℃。4.诱导反应指示剂滴定曲线：化学计量点与滴定突跃应用1.自身指示剂：KMnO4，当浓度为2×10-6mol/L时，即可见粉红色；2.特殊指示剂：淀粉与1×10-5mol/LI2作用即可呈现深蓝色——碘量法专属指示剂；SCN-+Fe3+→FeSCN2+，浓度为1×10-5mol/L时，即可见红色。二、氧化还原滴定曲线p231滴定过程中，被测试液的特征变化：随着滴定剂的加入，体系的电极电势随之变化；并于sp前后发生滴定突跃。滴定曲线：以滴定剂的体积或滴定分数为横坐标，被测试液的电极电势为纵坐标得到。讨论体系：可逆体系讨论方法：实验方法sp点时：cFe3+=cCe3+,cFe2+=cCe4+Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线：目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式。1.KMnO4的氧化性2.KMnO4溶液的配制3.KMnO4溶液的标定基准物质：(NH4)2FeSO4·6H2O、纯Fe丝、H2C2O4·2H2O、Na2C2O4等。为使反应定量较快进行，应注意滴定条件：温度：70~85℃。室温下反应慢，温度高于90℃，H2C2O4会分解；酸度：0.5~1mol/L酸度。酸度太低，MnO4-会部分还原为MnO2；酸度过高，H2C2O4会分解。以H2SO4作介质；滴定速度：先慢后快再慢。4）测定某些有机化合物：如：甘油、甲酸、甲醇、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、甲醛、葡萄糖等。强碱性：MnO4-(标准过量)+有机物→MnO42-(绿色)酸性：MnO42-+H+→MnO4-+MnO2用标准过量的还原剂，如FeSO4将MnO4-→Mn2+；再用KMnO4标液滴定剩余的还原剂，如FeSO4；计算：两次加入的KMnO4和FeSO4的量计算有机物的含量。5）化学需氧量(COD)的测定：p244COD：度量水体受还原性物质(主要是有机物)污染程度的综合性指标。度量：还原性物质消耗的氧化剂的量，换算成ρO2(mg/L)。测定方法：返滴定KMnO4法适用：地表水、饮用水、生活污水。思考：海水的化学耗氧量（COD）怎样测定？优点：a.纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存b.氧化性适中，选择性好c.滴定Fe2+时不诱导Cl-指示剂：二苯胺磺酸钠，邻苯氨基苯甲酸应用：铁矿石中铁的测定（典型应用）；工业污水中COD测定；利用Cr2O72-—Fe2+反应测定其他物质。步骤：用热的浓HCl分解试样→用SnCl2将Fe3+全部还原为Fe2+→过量的Sn2+用HgCl2氧化除去→以二苯胺磺酸钠作指示剂→在H2SO4—H3PO4介质（？）中，用标准K2Cr2O7滴定Fe2+。反应方程式：滴定过程颜色变化：无→绿→紫色提供必要的酸度；H3PO4与Fe3+形成稳定无色的Fe(HPO4)2-，降低E(Fe3+/Fe2+)，使指示剂二苯胺磺酸钠变色点的EIn(0.85V)落在滴定突跃范围内（0.71~1.34V）；黄色Fe3+转化为无色Fe(HPO4)2-，从而掩蔽了Fe3+颜色的干扰，有利于终点观察。结果计算：以称小样为例！(试样为msg)计量关系：Cr2O72-:6Fe2+:3Fe2O3计算公式：假设称的是大样呢？请思考计算公式？

称