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第23章f区元素镧系与锕系元素
教学要求1.掌握镧系和锕系元素的电子构型与性质的关系。2.掌握镧系收缩的实质及其对镧系化合物性质的影响。3.了解镧系和锕系以及与d过渡元素在性质上的异同。4.一般了解它们的一些重要化合物的性质。
23.1通性(n-2)f0~14(n-1)d0~1ns223.1.1位置及电子结构镧铈镨钕钷钐铕钆铽镝钬铒铥镱镥LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLu锕钍镤铀镎钚镅锔锫锎锿镄钔锘铹AcThPaUNpPuAmCmBkCfEsFmMdNoLrpúgájūpéitè
4f76s24f146s24f71.特点原子半径缩小缓慢,相邻元素递减1pm,总的缩小约14pm。镧系元素的原子(离子)半径,随着原子序数增大而缩小。23.1.2镧系收缩:
2.后果(1)Y3+半径88pm落在Er3+88.1pm附近,Y进入稀土元素。Sc半径接近Lu3+,常与Y3+共生,Sc也成为稀土元素。Zr(IV)Nb(V)Mo(VI)80pm70pm62pmHf(IV)Ta(V)W(VI)79pm69pm62pm(2)Zr与Hf、Nb与Ta、Mo与W三对元素半径十分接近、化学性质十分相近,常伴生在一起,难以分离。
23.1.3f区元素的氧化态Ln系:+3为特征氧化态Ce:4f15d16s2Tb:4f96s2Eu:4f76s2Yb:4f146s2Ac系元素的氧化态呈多样性,这是Ac系与Ln系的不同之处。Ce、Tb可以呈现+4价Eu、Yb可以呈现+2价
23.1.4镧系元素颜色La3+无Lu3+Ce3+无Yb3+Pr3+绿Tm3+Nd3+淡红Er3+Pm3+粉红、粉黄Ho3+Sm3+黄Dy3+Eu3+无Tb3+Gd3+无Gd3+f-f跃迁引起
23.2镧系元素重要化合物23.2.1氢氧化物Ln3+:4fn5s25p6。硬酸,与F-O2-硬碱结合稳定;半径大,配位数为6~12。典型的金属,能同与周期表中大多数非金属成键。Ln(III)(aq)-加入NaOH或NH3?H2O→Ln(OH)3?胶状。Ln(OH)3-离子型,碱性,r(Ln3+)↘,碱性↘,碱性Ca(OH)2弱,但Al(OH)3。
Ln(OH)3→LnO(OH)→Ln2O3Ce(OH)4?(棕),Ksp=4×10-51,pH=0.7~1.0?Ce(OH)4?,pH=7.82~6.30?Ce(OH)3?H2O2(或O2、Cl2、O3等),氧化Ce(III)为Ce(IV)??Ce(OH)4??从Ln3+中分离出CeLa(OH)3→Lu(OH)3酸性增大Ksp:10-9??????10-24沉淀pH:7.82???????6.30△△
强酸盐大多可溶:氯化物、硫酸盐、硝酸盐易溶于水;弱酸盐难溶:草酸盐、碳酸盐、氟化物、磷酸盐难溶于水LnOCl+HCl↑+5H2OLn2O3+C+Cl2→LnCl3+COLn2O3+NH4Cl→LnCl3+NH3↑+H2O
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