第五章氧化还原滴定-1.ppt

第五章氧化还原滴定法Oxidation-ReductionTitrationRedoxtitration5.1氧化还原反应的方向和程度5.1.1能斯特方程5.1.2条件电位5.1.3影响条件电位的因素5.1.4氧化还原反应进行的程度5.3氧化还原滴定5.3.1氧化还原滴定曲线5.3.2氧化还原指示剂5.3.3终点误差5.1.1能斯特方程NernstEquation几个术语标准金属电极电势的来源例10.100mol/LK2Cr2O7溶液，加入固体亚铁盐使其还原。设此时溶液的[H+]=0.1mol/L，平衡电势E=1.17V，求Cr2O72-的转化率。解:Cr2O72-＋14H+＋6e－＝2Cr3+＋H2O

MBE:[Cr2O72-]+0.5[Cr3+]=0.100mol/L

[Cr3+]=0.200-2[Cr2O72-]

根据能斯特公式，可求得：例题5.1.3影响条件电位的因素例但实际中活度系数不易求得，且其影响远小于各种副反应，故计算中一般忽略离子强度的影响。2、沉淀生成的影响例题3、形成络合物的影响4、酸度的影响例题5.1.4氧化还原反应进行的程度平衡常数、条件平衡常数推导氧化还原反应滴定进行的条件推导化学计量点时反应进行的程度5.2.1氧化还原反应速度的差异5.2.2影响反应速度的因素电子层结构与化学键的影响反应历程反应物浓度的影响催化剂的影响诱导作用的影响诱导作用ProblemsIron(III)willreactwithiodideioninthereactionWhatistheequilibriumconstantforthisreaction?2.ThelogarithmsofthesuccessivestepwiseformationconstantsoftheammoniacomplexesofsilverarelgK1=3.2,lgK2=3.8.CalculatetheconditionalpotentialofasilverelectrodeinaNH3-NH4NO3bufferoftotalconcentration0.10mol/LandthepH=10.00.TakepKaofNH4+=9.26,andassumeactivitycoefficientsofunity.一般来说，反应物的浓度越大，反应速率越大。温度的影响对大多数反应，升高温度，可以提高反应的速度。催化剂的使用能显著改变反应的速度。催化剂的作用主要在于改变反应历程，或降低原来反应的活化能。例：Mn(VII)Mn(III)慢Mn(III)(C2O4)n(3-2n)+C2O42-Mn(II)+CO2快Mn(II)快如果不外加Mn(II)离子，而是利用反应生成的Mn(II)离子对反应进行催化，称作自动催化反应。自催化反应的特点是：有一个诱导期，开始反应慢，随着反应物的生成，反应加快。Catalyzer,catalyzedreaction在实际工作中，往往遇到一些在一般情况下不进行或进行很慢的反应，由于另外一个反应的进行，而以较快的速度进行。例如：反应很慢由于下述反应而显著加快：受诱反应诱导反应作用体诱导体受诱体Induction,Inducedreaction,inducer注意诱导反应和催化反应的区别。诱导反应诱导体参与反应变为其他物质催化反应催化剂参与反应恢复到原来的状态诱导反应的发生与氧化还原反应中间步骤产生的不稳定中间价态离子或自由基等因素有关，例如：生成Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)等中间价态离子，这些中间价态离子与氯离子作用而诱导以下反应防止溶液：MnSO4-H3PO4-H2SO4形成Mn(III)–磷酸络合物，降低E°′Mn(III)/Mn(II)Induction*AnalyticalChemistry5.2氧化还原反应的速度5.2.1氧化还原反应速度的差异5.2.2影响反应速度的因素5.4氧化还原滴定的计算5.5常用的氧化还原滴定法氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电位（电极电势）来表示。氧化还原电对电极电位例：电对的电