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乙烯裂解炉控制烟气NOx排放技术综述

摘要:本文主要介绍了乙烯解炉烟气NO的生成机理,以及降低烟气NO的技

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术,包括工艺调整、低NO燃烧器以及尾部烟气脱硝。

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关键词:裂解炉;NO;燃烧器;烟气脱硝

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目前我国石油化工乙烯装置裂解炉烟气排放中的污染物,主要包括氮氧化物、

二氧化硫、颗粒物等,其中排放值高于《石油化学工业污染物排放标准》的,主

要集中在氮氧化物。由于NO生成机理复杂,控制难度大,NO成为裂解炉烟气中

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十分难治理的污染物。

1.

NO生成机理

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乙烯装置裂解炉的燃料气主要是甲烷和氢气,天然气和轻油等燃料为辅。燃

烧产生的NO主要是NO和NO,其中NO占90~95%。NO的生成机理可分为三类,

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分别是热力型、快速型和燃料型。

1.1热力型

在燃料与空气燃烧的过程中,且在过量氧气存在下,氮气和氧气在高温区下

发生链式氧化反应生成NO。当温度高于1500℃时,随着温度升高,NO的生成速

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度呈指数规律增加,温度低于1500℃时,NO的生成量很少。热力型NO生成反应

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速率比燃烧反应低,所以产生大量的NO是在炉膛的高温区,而不是在火焰燃烧

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处。在实际生产中热力型NO主要发生在因裂解炉炉膛内热场分布不均匀,而形

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成的局部高温区。烟气在高温区的停留时间也对NO的生成量有影响,停留时间

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越长NO的生成量越大1]。在实际中,乙烯裂解炉烟气中NO主要来源于热力型

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NO。

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1.2快速型

当碳氢化合物发生燃烧,燃料的浓度过大,过剩空气数小于1时,在火焰前

锋内,CH原子团与氮气生成中间产物HCN等,然后中间产物快速被氧化生成NO。

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快速型NO的生成量与压力成正比,与温度的关系不大。在实际中,裂解炉的过

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剩空气系数远大于1,所以在整个烟气NO中快速型NO的占比很小。

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1.3燃料型

当燃料中含有氮化物,燃烧时,燃料中的氮化物首先分解成HCN、NH和CN

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等中间产物,然后被氧化成NO。由于氮化物的热分解温度比燃烧温度低,温度

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