工艺五分钟看懂锂离子电池的的原理、配方和工艺流程.pdf

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⼯艺五分钟看懂锂离⼦电池的的原理、配⽅和⼯艺流程

⼲货⼁如何设计提⾼电池电芯的量密度?

锂离⼦电池是⼀种⼆次电池(充电电池),它主要依靠Li+在两个电极之间往返嵌⼊和脱嵌来⼯作。随着新能源汽车

等下游产业不断发展,锂离⼦电池的⽣产规模正在不断扩⼤。本⽂以钴酸锂为例,全⾯讲解锂离⼦电池的的原理、配

⽅和⼯艺流程,锂电池的性能与测试、⽣产注意事项和设计原则。

⼀,锂离⼦电池的原理、配⽅和⼯艺流程;

⼀、⼯作原理

1、正极构造

LiCoO2+导电剂+粘合剂(PVDF)+集流体(铝箔)

2、负极构造

⽯墨+导电剂+增稠剂(CMC)+粘结剂(SBR)+集流体(铜箔)

3、⼯作原理

3.1充电过程

⼀个电源给电池充电,此时正极上的电⼦e从通过外部电路跑到负极上,正锂离⼦Li+从正极“跳进”电解液⾥,“爬过”隔

膜上弯弯曲曲的⼩洞,“游泳”到达负极,与早就跑过来的电⼦结合在⼀起。

正极上发⽣的反应为:

负极上发⽣的反应为:

3.2电池放电过程

放电有恒流放电和恒阻放电,恒流放电其实是在外电路加⼀个可以随电压变化⽽变化的可变电阻,恒阻放电的实质都

是在电池正负极加⼀个电阻让电⼦通过。由此可知,只要负极上的电⼦不能从负极跑到正极,电池就不会放电。电⼦和

Li+都是同时⾏动的,⽅向相同但路不同,放电时,电⼦从负极经过电⼦导体跑到正极,锂离⼦Li+从负极“跳进”电解液

⾥,“爬过”隔膜上弯弯曲曲的⼩洞,“游泳”到达正极,与早就跑过来的电⼦结合在⼀起。

3.3充放电特性

电芯正极采⽤LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是⼀种层结构很稳定的晶型,但当从LiCoO2拿⾛x个Li离

⼦后,其结构可能发⽣变化,但是否发⽣变化取决于x的⼤⼩。

通过研究发现当x0.5时,Li1xCoO2的结构表现为极其不稳定,会发⽣晶型瘫塌,其外部表现为电芯的压倒终结。

所以电芯在使⽤过程中应通过限制充电电压来控制Li1xCoO2中的x值,⼀般充电电压不⼤于4.2V那么x⼩于0.5,这时

Li1xCoO2的晶型仍是稳定的。

负极C6其本⾝有⾃⼰的特点,当第⼀次化成后,正极LiCoO2中的Li被充到负极C6中,当放电时Li回到正极LiCoO2

中,但化成之后必须有⼀部分Li留在负极C6中⼼,以保证下次充放电Li的正常嵌⼊,否则电芯的压倒很短,为了保证

有⼀部分Li留在负极C6中,⼀般通过限制放电下限电压来实现:安全充电上限电压≤4.2V,放电下限电压≥2.5V。

记忆效应的原理是结晶化,在锂电池中⼏乎不会产⽣这种反应。但是,锂离⼦电池在多次充放后量仍然会下降,其原

因是复杂⽽多样的。主要是正负极材料本⾝的变化,从分⼦层⾯来看,正负极上纳锂离⼦的空⽳结构会逐渐塌陷、堵

塞;从化学⾓度来看,是正负极材料活性钝化,出现副反应⽣成稳定的其他化合物。物理上还会出现正极材料逐渐剥落

等情况,总之最终降低了电池中可以⾃由在充放电过程中移动的锂离⼦数⽬。

过度充电和过度放电,将对锂离⼦电池的正负极造成永久的损坏,从分⼦层⾯看,可以直观的理解,过度放电将导致负

极碳过度释出锂离⼦⽽使得其⽚层结构出现塌陷,过度充电将把太多的锂离⼦硬塞进负极碳结构⾥去,⽽使得其中⼀些

锂离⼦再也⽆法释放出来。

不适合的温度将引发锂离⼦电池内部其他化学反应⽣成我们不希望看到的化合物,所以在不少的锂离⼦电池正负极之间

设有保护性的温控隔膜或电解质添加剂。在电池升温到⼀定的情况下,复合膜膜孔闭合或电解质变性,电池内阻增⼤直

到断路,电池不再升温,确保电池充电温度正常。

⼆、锂电池的配⽅与⼯艺流程

1.正负极配⽅

1.1正极配⽅:LiCoO2+导电剂+粘合剂+集流体(铝箔)

LiCoO2(10µm):96.0%

导电剂(CarbonECP)2.0%

粘合剂(PVDF761)2.0%

NMP(增加粘结性):固体物质的重量⽐为8:15

a)正极粘度控制6000cps(温度25℃);

b)NMP重量须适当调节,达到粘度要求为宜;

c)特别注意温度、湿度对黏度的影响

正极活性物质:

钴酸锂:正极活性物质,锂离⼦源,为电池提⾼锂源。⾮极性物质,不规则形状,粒径D50⼀般为68µm,含⽔量

≤0.2%,通常为碱性,pH值为1011左右。

锰酸锂:⾮极性物质,不规则形状,粒径D50⼀般为57µm,含⽔量≤0.2%,通常为弱碱性,pH值为8左右。

导电剂:链状物,含⽔量1%,粒径⼀般为15µm

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