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不同交联方式的乙丙橡胶在电缆中的应用

1引言

电线电缆行业竞争压力愈加激烈，降低综合生产成本的压力亦随之加大，这使得线缆制造商对新材料、新工艺和新技术的应用愈加积极。随着橡胶材料配方技术的进步与完善，二次加工变形的问题已被克服，从而为辐照和硅烷交联乙丙绝缘橡胶引入到橡胶绝缘电缆制造扫清了障碍。

对不同交联技术在电线电缆中的应用比较，首先应该基于电线电缆自身的特点和归类，并对其进行横向及纵向的比较。

2橡胶绝缘电缆的特点与归类

2.1橡胶绝缘电缆的特点

橡胶绝缘电缆的共性是相对柔软、弯曲半径小和易于移动等，不同的应用领域，对其要求亦有较大差别，例如反复弯曲、耐磨、耐候、耐油或其他特殊的要求，这主要取决于护套用材料，其绝缘材料主要采用乙丙橡胶，除特殊要求外，天然和丁苯等橡胶已比较少应用。

2.2橡胶绝缘电缆的归类

主要归类为电力电缆及电气装备线。

电力电缆品种较单一，电压等级为1kV至35kV，其中：额定电压6kV至35kV乙丙橡胶绝缘主要采用化学交联为主；额定电压1kV至3kV乙丙橡胶绝缘除采用化学交联外，交联的方式正在向辐照和硅烷交联转变。

电气装备用电线电缆品种较多，主要有通用橡套电缆、船用电缆、矿用电缆和海洋工程用电缆、电源线等等。虽然这些电缆的产品结构相对复杂，但所选用的绝缘材料均以乙丙橡胶居多，交联的方式正在向辐照和硅烷交联转变。

3不同交联方式的乙丙橡胶理论基础及其比较

每种工业技术的发展过程，都会涉及大量的机理研究，并再次指导工业技术的革新与进步，周而复始。因为不同的交联方式具体反应机理在不同的材料中有差别，这里不作深入地归纳与应用，而仅简单介绍其一些公认的理论基础。另外，需要指出的是，交联与老化是有一定的矛盾关系的，即交联剂（引发剂）与抗氧剂是一对矛盾，而这些矛盾在材料配方中一般可以得到较大调和，但最终在其工艺挤出时，其整个的工艺温度、螺杆转速都可能放大上述的矛盾而导致最终制品的失效。

3.1化学交联

化学交联主要通过热使得材料中的交联剂分解并产生游离基，再由游离基夺取高分子材料主链上的氢原子而产生高分子自由基，最后由高分子自由基之间反应产生交联。下图为一示意简图。

在橡胶材料体系中，交联剂多用含硫化合物和过氧化物，根据不同的胶种配以不同促进剂及交联助剂。以乙丙橡胶为原胶的橡胶配方，因其主链都是饱和键，故一般都用过氧化物，其中又以DCP居多。

3.2辐照交联

辐照交联是通过高能射线（现多用电子束），直接夺取高分子主链上的氢原子而产生高分子自由基，进而产生高分子间的交联。下图为示意简图。

辐照交联的过程中，其辐照能量的高低对制品的交联影响巨大，但其交联的过程亦伴随高分子的降解，这里在材料的配方中多在抗氧体系中加以考虑，尽量抑制降解同时又不过多地影响交联。以乙丙橡胶为原胶的橡胶配方，在其中添加交联助剂可一定程度的降低辐照剂量，这些交联助剂多用TAIC和TMPTA等。

2.3硅烷交联

硅烷交联稍显复杂，通常采用在引发剂在高分子的主链上接枝上乙烯基硅烷，然后硅烷上的官能团水解缩合产生交联。下图为示意简图。

这里的示意简图是用接枝法将硅烷接枝到主链上，还有一种方法是所谓的共聚法，即在聚乙烯合成时引入硅烷，使得硅烷中的乙烯基直接与聚乙烯主链为一体。这里需要指出的是，硅烷直接在EPR合成中引入的方法并未见报道，但通过接枝方法引入硅烷基团的研究却有较多报道。

2.4不同交联方式乙丙橡胶材料比较

描述

辐射交联

化学交联

硅烷交联

材料材质

EPR/EPDM

EPR/EPDM

EPR/EPDM

比重

1.4

1.4

0.9

胶料要求

要有一定的韧性

无特殊要求

要有一定的韧性

配方技术

相对要求高

相对成熟

相对要求高

胶料成本

相对较高

相对较低

相对较高

胶料贮存稳定性

相对较好

相对较差

相对较差

产品适用的最高工作温度

125℃

90℃

90℃

短路温度

350℃

250℃

250℃

3不同交联方式的乙丙橡胶绝缘线芯生产流程

不同种类的乙丙橡胶绝缘电缆，就完整的生产流程而言因电缆的不同使用要求而各有不同，但从挤出的角度来看，其流程是基本一样的，只是在使用的挤出机（组）及交联的环节上有异。

对化学交联的乙丙橡胶绝缘线芯而言，其所用挤出机可以挤橡机，但其交联是通过随后串联的硫化管完成。其中的硫化管的传热媒介多用蒸汽和氮气，也用盐浴的（因其操作维护的复杂性，现已少见），挤出和交联过程一步完成。这里对中压乙丙橡胶绝缘电力电缆（10kV、35kV）而言，其整个生产过程的环境控制是有一定要求的，对材料配方本身，挤出工艺过程控制亦要求较高。对电气装备电线电缆而言，特别对小规格的电线而言，生产过程控制显得极为困难及不经济，除了挤出机本身的挤出控制较难之外，硫化管的密封也是极大的