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生物柴油制备方法及国内外发展现状（3）

生物柴油制备方法及国内外发展现状

2.4.1.2有机碱催化酯交换过程传统的酸碱催化酯交换，由于油脂

中水和游离脂肪酸易产生大量副产物，分离比较难。含氮类的有机碱

作为催化剂进行酯交换，分离简单清洁，不易产生皂化物和乳状液。

2.4.1.3多相碱催化酯交换过程在传统的酸碱催化酯交换过程中，

催化剂分离比较难。因此，多相催化酯交换过程逐渐受到人们的关注。

Peterson等首先将多相催化引入油菜籽油的酯交换过程中。由于多相

催化剂的存在，反应混合物形成油-甲醇-催化剂三相，因而反应速率

相对较慢，但大大简化了反应产物与催化剂的分离。WenleiXie等人

报道了以NaX沸石催化剂负载KOH作为异均相催化剂，通过酯交换

法制备大豆油甲基酯的情况。多相催化虽解决了分离的问题，但反应

太长，且有些催化剂如分子筛和固体碱制备成本比较高。此外，

催化剂易中毒，需解决其寿命问题[12]。

2.4.2酸催化酯交换反应

碱催化法在低温下可获得较高产率，但对原料中游离脂肪酸(FFA)

和水含量有严格限制。因为在反应过程中，FFA与碱反应产生皂类会

在反应体系中起到乳化作用，使产物甘油与脂肪酸甲酯产生乳化而无

法分离；所含的水则能引起酯水解，从而进一步引起皂化反应，最终

减弱催化剂活性。因此，碱催化法在实际应用中受到很大限制。许多

研究者开始把目标转向酸催化法，酸催化法虽然反应温度较高，但

FFA和少量水的存在对酸催化剂催化能力影响不大。另外，FFA会在该

条件下发生酯化反应，且其速率远大于酯交换速率，这时可采用成本

较低废餐饮油(FFA占油重2.0％左右)为原料制备生物柴油，从而降低

生产成本，使生物柴油较石化柴油更具竞争力。

2.4.2.1均相酸催化酯交换反应过程该法常用催化剂有硫酸、盐酸、

苯磺酸和磷酸等，多数都是Brpbnsted酸。硫酸价格便宜，资源丰富，

是最常用一种均相酸5

讲座论文

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催化剂。用酸催化时，耗用甲醇量要比碱催化时多，反应时间更

长，通常要求含水量小于0.5％。另外，FFA酯化产生水也会使催化剂

活性下降。

2.4.2.2多相酸催化酯交换反应过程采用均相酸作为催化剂时，虽

油脂转化率高，但催化剂由于均相而难以与产物分离,反应后需进行中

和水洗才能除去；同时,催化剂也会随产品流失,从而使催化剂消耗增加,

生产成本升高。因此，多相酸催化剂逐渐成为研究热点。在多相酸催

化过程中，Brqbnsted酸和Lewis酸可同时起作用，在有水存在的条

件下可以相互转化[12]。

2.4.3使用生物酶催化酯交换反应

酶催化法是指用脂肪酶为催化剂，将醇与植物油进行酯交换反应

生成脂肪酸酯的过程。酶催化法具有油脂原料适用性较广、反应条件

温和(3O～40℃)、醇用量小、脂肪酸酯收率较高、产品易于收集和无

污染等优点，近年来越来越受到人们的关注。

常规酶催化工艺中，由于甲醇在油脂中的溶解性差，体系中存在

过多的甲醇极易导致脂肪酶失活，使脂肪酶的使用寿命缩短，从而导

致脂肪酶的使用成本过高。另外，副产物甘油极易粘附在固定化酶的

表面，影响传