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有机氟工业
Organo—FluorineIndustry・17・
我国磷矿伴生氟资源回收利用
制无水氟化氢的发展现状及前景
管凌飞张海燕
(四川化工控股(集团)有限责任公司科技中心,四川成都610041)
摘要:介绍了磷矿伴生氟资源回收利用制无水氟化氢的工艺技术发展,以及国内磷矿伴生氟资源制无水氟化氢的产能
及市场需求情况,指出磷矿资源综合利用副产氟硅酸生产氟化氢将是开拓氟资源利用的新途径,制备高纯氢氟酸和无水氟化
氢将成为磷肥副产氟硅酸深加工和提高产品附加值的方向之一。
关键词:磷矿伴生氟资源;回收利用;无水氟化氢;现状及前景
济价值的氟盐、白炭黑等氟、硅产品,从而将现有含
磷矿伴生氟资源1简介
氟废气的利用提高到一个新水平。
自然界中,作为氟资源能加以利用的矿物仅限因此,利用氟硅酸生产氟化氢是开拓氟资源利
于萤石、天然冰晶石和磷矿石。全世界萤石储量约用的新途径,制备高纯氢氟酸和无水氟化氢将成为
为6亿t,按50%氟含量来计算,氟总量也只有约3磷肥副产氟硅酸深加工和提高产品附加值的方向之
亿t。而世界已知的磷矿石储量约600亿t,磷矿石
中的氟含量为2%~4%,相对应的氟总量为12~24
2磷矿伴生氟资源回收利用制无水氟化氢
亿t,因此,自然界中90%以上的氟资源都伴生在磷
研究现状
矿石中,磷矿是最具利用价值的氟资源之一_lJ。
我国不但是萤石资源消耗大国,也是磷矿消耗2.1磷矿开发副产氟硅酸利用情况
大国。磷矿主要属于碳氟磷灰石系列,近几年来,我利用磷矿生产磷肥过程中,副产氟硅酸
国每年开采的磷矿石量达8000多万t,且每年开采(H2SiF6)由8%~12%、16%~25%不等。国外对
量仍以5%的速度增长,现阶段磷矿石的主要用途磷矿中氟资源的利用绝大多数是从氟硅酸开始,制
80%是磷矿用于制取磷肥,12%用于制取黄磷,8%取氟化物和二氧化硅。国内对磷矿副产氟硅酸的利
用于生产饲料及其他磷化工产品J。目前,国内湿用始于20世纪60年代,主要用于氟硅酸钠的生产。
法磷酸的产量每年约为l000万t,副产氟硅酸(以自20世纪90年代以来,国家就开始加大对磷
15%含量计)约375万t[通常每生产1t湿法磷酸矿副产氟硅酸的利用力度,在贵州宏福、广西鹿寨、
(100%P:O)或普钙均约各副产0.06t氟硅酸江西贵溪和湖北荆襄分别引进4套以氟硅酸法生产
(100%HSiF)],由于没有完全回收利用,每年磷氟化铝的生产线;云南氮肥厂则建成了以氟硅酸法
肥尾气浪费掉的氟资源有150多万t,远大于国内每年产8.5kt冰晶石的工业装置。目前由氟硅酸转化
年萤石生产量中氟的总量。由于目前我国氟化工生的产品主要有氟硅酸钠、氟化铝、冰晶石,还有少量
产主要以萤石为原料,而储量最大的磷矿石中的氟的氟硅酸钾、氟硅酸镁、氟化钠等。氟硅酸钠仍为氟
资源并没有得到有效开发利用,这种资源利用状况回收的主导产品,因其市场前景欠佳,造成大量积
的不合理,造成了氟资源的极大浪费
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