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影响乙二醇产品UV值的因素及措施

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摘要：针对某公司环氧乙烷/乙二醇（EO／EG）装置MEG产品UV值经常出现波动的情况，围绕影响乙二醇UV值的影响因素展开分析，并根据分析采取改善措施。

关键词：MEGUV值影响因素措施

0引言

紫外透光率—UV值是工业用乙二醇（MEG）产品质量的重要标志之一，从紫外透光率的物理意义上分析，它是考核某物质的内在性质。利用不同波长的紫外(UV)光透过试样并测量透过百分比可检测MEG的纯度，这种方法叫做紫外透光率检测，是利用波长为350、275和220纳米(nm)的紫外光进行测量。MEG产品中可能包含多种杂质，不同种类的杂质对这四种波长光的吸收程度不同。由于这一指标能灵敏反映MEG的质量状况，国际上普遍通过该项指标的控制来保证产品的质量，如其不合格将影响MEG产品的色相和白度。因此，根据出现低紫外透光率的具体波段，相应地采取预定的纠正措施对MEG装置生产非常重要。

某公司环氧乙烷/乙二醇（EO／EG）装置从2010年6月开车以来，MEG产品UV一直出现波动，为了使MEG产品质量保持优质稳定状态，查清影响MEG的UV值的因素是十分必要的，因此围绕着影响MEG的UV值的诸因素展开分析，并根据分析结果调整操作。

1MEG产品控制指标

MEG质量指标一共有13个，多数指标在开工平稳后都能迅速符合标准，只有UV值常常会有波动，MEG的UV值指标见表1；

表1.MEG产品UV值指标

控制项目

紫外透光率

220nm

275nm

350nm

单位

%

%

%

控制指标

≥75

≥92

≥99

某公司EO/EG装置每次开工初期，MEG产品UV值都会出现不合格，如2011年12月份检修后开工，275nm的UV值很长时间不合格。随装置一年多的运行观察，发现不同的操作调整，对不同波段的UV值影响不同。

2生产中影响不同波长UV值的因素及产生途径

不同种类的杂质对三种波长紫外光的吸收程度不同，影响不同波长UV值的相关物质及产生途径如下：

2.1350nm时的紫外透光率

350nm波长的问题相对较少。本波长的UV问题有三种常见原因：

2.1.1烃类油：从泵或压缩机中渗入工艺的油可能使产品变得混浊，装置检修或改造对设备、管线造成污染，该杂质在所有UV波长下均显示为污点，但是在350nm时最显眼。

2.1.2可溶铁：溶解到工艺中的铁，如铁锈或工艺中存在的酸对钢发生化学腐蚀，可能引起所有波长下，包括350nm的紫外透光率下降。

2.2250-275nm条件下的紫外透光率

绝大部分发生的UV问题出现在本光谱区间，问题可能由很多种杂质和操作条件引起：

故障消除的第一步是判断UV波段是否对pH值敏感。这主要通过获得产品“真实”的UV光谱，然后再将试样的pH值调节到11.0实现。如果UV波段随着pH值的变化从260nm漂移到295nm，则表明质量问题是由于出现了环戊烯衍生物，这种衍生物是强UV吸收剂。(MEG塔中哪怕只有0.5mg/kg就可能引起250nm指标出现不合格!)导致形成这种强UV吸收剂的化学反应在系统中高pH值、醛类含量高和高温条件下会加强。

2.2.1高pH值：MEG反应/蒸发系统中碱添加过量是MEG精制系统中高pH值的常见原因。碱注入量高可能是由于诸如pH计读数出错之类的因素，或系统中酸生成量超过了正常水平,随着EO催化剂老化可能会出现这种情况。

2.2.2醛类含量高：要了解醛类含量高的根本原因，有必要确定出现的是哪种醛(即：甲醛或乙醇醛)、其浓缩环境及其浓度与正常操作条件下的稳态含量相比有何差别等。系统中醛的主要来源有：①环氧乙烷反应器中反应生成微量醛；②EO在高温下生锈的管子中，发生异构化生成乙醛；③真空系统中漏入空气高温下将醇氧化成醛、乙醛酸等物质；④在MEG精制系统中由于MEG高温降解产生微量的醛；⑤系统中醇和酸缩合成缩醛和缩酮等物质。由于铁锈的存在而加强醛的生成。系统中铁的主要来源：①物料对设备及管线阀门的冲刷，特别是气液两相物料的冲刷；②显酸性的物料对碳素钢设备及管线的腐蚀；③装置在运行过程中会产生铁锈，自身脱落进入产品等。

2.2.3高温：在MEG精制塔，塔底温度越高，生成UV吸收杂质越高，使得产品质量越低。塔釜温度的升高，其UV值在220、275nm处均呈明显的下降趋势，特别是220nm处的UV值受塔釜温度的影响最大。

2.2.4氮基杂质：若是不是以上原因，那就有可能是氮基杂质引起UV值低。氮基杂质属于对pH值不敏感的强UV吸收剂，可能是由于EO精制塔中再吸收水或MEG回收单元精制系统中发生了过量的NOx穿透引起的，也可能是注入MEG系统的水(例如：蒸汽