缩合聚合生产工艺课件.pptxVIP

缩合聚合生产工艺;

5.1概述;

5.1概述;ABx(X≥2)型的单体的缩聚反应生成可溶性的高度支化的聚合物。这种聚合物不是完美的树枝状大分子，而是结构有缺陷的聚合物，这种聚合物称为超支化聚合物。;超支化聚合物的特点;树枝状聚合物与超支化聚合物结构对比;

5.1概述;超支化聚合物的合成;缩聚反应;超支化聚苯的合成;+;开环聚合;Sunder,A.;Hanselmann,R.;Frey,H.;Mülhaupt,R.Macromolecules1999,32,4240;自缩合乙烯基聚合;Fréchet,J.M.J.;Henmi,M.;Gitsov,I.;Aoshima,S.;Ledue,M.R.;Grubbs,R.B.Science1995,269,1080;;超支化聚合物的应用;超支化聚合物的应用;用超支化聚苯与线性苯乙烯共混得到的共混物与苯乙烯均聚物相比，在高温下粘度下降，剪切速率和稳定性提高，而力学性能不受影响。;酶的载体;Zhang,Y.;Wada,T.;Sasabe,H.J.Polym.Sci.Polym.Chem.1996,34,1359.;超支化液晶聚合物;药物缓释剂;宏观尺度多壁管的超分子自组装(Superamolecularself-AssemblyofmacrosocopicTubes);

5.1概述;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;2.按反应中生成的键合基团分类

;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;;

5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺;1;平衡常数对分子量的影响（线型缩聚平衡方程）

以聚酯为例：

～COOH＋HO～～OCO～＋H2O

t＝0N0N000

t＝t平NNN0－NNW

变形：

;根据各项的物理意义将上式处理得：

对密闭体系，因为与外界没有质量交换，所以，则：

即密闭体系中，缩聚产物的平均聚合??与反应析出的小分子浓度成反比，因此，对平衡常数不大的缩聚反应，在密闭体系中得不到高相对分子质量的产物。;

对开放体系，不断排出析出的小分子产物，当缩聚物相对分子质量很大时，N0＞＞N

则nZ≈1，则：

该式即为线型缩聚平衡方程，它表明缩聚产物的平均聚合度与平衡常数的平方根成正比，与体系中小分子产物的浓度的平方根成反比。

;在一定反应温度下（K一定），产物的平均聚合度与小分子浓度成线性关系，即随小

分子浓度的减少而增大，如左下图所示。

在不同nW下，可得Xn与K的一组曲线。进而可知，在同一K下，缩聚产物的Xn越大，

要求反应体系内的小分子浓度就越低；而在同一个nW下，平衡常数越大，则缩聚产物的平

均聚合度越大。如右下图所示。;影响平衡的因素

温度的影响

理论根据

对于吸热反应，△H＞0，若T2＞T1，则K2＞K1，即温度升高，平衡常数增大。

对于放热反应，△H＜0，若T2＞T1，则K2＜K1，即温度升高，平衡常数减小。

实际情况分析

多数缩聚反应是放热反应，即T↑，K↓，Xn↓。但由于△H值较小，仅为－33.5～

－41.9kJ/mol，故对平衡常数影响不大。然而，T↑，η↓，nw↓，v↑，t↓。

综合结果

先高温后低温，即可以缩短时间，又可以提高产物相对分子质量。;压力的影响

总方向

p↓，nw↓,Xn↑。

工业生产采用的方法

直接减压法（或提高真空度法）效果较好，但对设备制造、加工精度要求严格，投资较大