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钨基催化剂作用下醇的氧化反应

引言

随着社会的发展和需求，绿色化合物和环境保护成为了当今研究

点。有机化合物的氧化反应是有机合成研究中的重要内容之一。其中，

醇的氧化反应在有机合成中具有广泛的应用。在催化剂的引入下，醇可

以在相对温和的条件下被氧化为醛或酮，这极大地拓展了其应用领域。

本文将着重介绍钨基催化剂对醇氧化反应的研究进展以及其反应机理。

一、钨基催化剂的研究进展

1.直接加氧法

直接加氧法即采用氧气或空气作为氧化剂，在催化剂的作用下将醇

氧化为相应的醛或酮。钨催化剂在直接加氧法中被广泛研究。

Kurshumov等首次利用WO3催化剂将乙醇氧化为乙醛，此后，

Courty等也试图采用V2O5-WO3/SiO2催化剂将醇氧化为酮。随着催化

剂的不断改进和优化，直接加氧法的醇氧化反应温和，且选择性较高，

因此被广泛应用。

2.氢氧化钠络合氧化法

氢氧化钠络合氧化法是在碱性条件下，采用过氧化氢作为氧化剂，

在钨基催化剂的作用下进行醇的氧化反应，得到相应的醛或酮。

Gholamalamdari等将乙醇转化为乙醛相信采用NaOH-WO3-SiO2/C

催化剂，在该催化剂的作用下，乙醇氧化为乙醛的收率高达99％。

同样的方法也被用于其他醇的氧化反应。

二、钨基催化剂的反应机理

醇的氧化反应涉及到复杂的反应机理和路径。在钨催化剂的作用下，

醇的氧化反应一般有以下几个步骤：

1.醇与钨催化剂的吸附

钨催化剂能够与醇形成络合物，从而提高醇分子的吸附能力。通过

实验可证明，催化剂的表面性质可以影响反应的速率和选择性。

2.醇的电子转移

钨催化剂能够促进醇内电子的转移。钨催化剂表面的未配位电子对

可以吸收醇分子中α-C—H键的电子，然后将其转移到C—O键中，从而

使C—O键变得更加易于氧化。

3.氧气吸附和活化

钨催化剂能够活化氧气，从而转化为活性态的氧物种，如O2-、

O22-等。这些活性氧物种能够有效地与醇分子中的C—H键进行反应。

4.氧化反应

在氢氧化钠络合氧化反应中，过氧化氢分解成OH-和O2-离子，OH-

离子在碱性条件下与醇形成络合物，从而使其C—H键变得更加容易被氧

气氧化。此时，O2-离子可以活化氧气，并使其转化为活性氧物种，然后

与醇分子中的C—H键反应生成醛或酮。

结论

钨基催化剂在醇氧化反应中具有重要的应用价值。研究表明，钨基

催化剂的反应机理主要包括醇吸附、电子转移、氧气吸附和活化以及氧

化反应等步骤。在钨催化剂的作用下，醇的氧化反应得到了很好的促进

和拓展，这对于有机化学合成领域的发展将起到积极的推动作用。